Способ получения незамещенных или замещенных пара-или мета- фенилендиаминов

Способ получения незамещенных или замещенных пара-или мета- фенилендиаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(») 495824

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патспту-(22) 3 а явлено 30.03,73 (2 ) 1899019 23-4 (23) Приоритет — (32) 01.04.72 (3! ) Р 2216028.7 (33) ФРГ

Опубликовано 15.12.75. Бюллетень М 46

Q;IT3 опубл??п ования описания 01.!2.76 (5! ) .31. Кл. С 07с 87/48

Государственно?й коинтет

Совета Инннотраа СССР оа делам нзоаретеннй н открытий (53) УД 1с, 547.233.07 (088.8) ; 72) Авторы . !зобрстсп » я

Нностра нцы

Ханс Ценгель и Манфред Бергфельд (ФРГ) (! ) 3 я t JJJ1 тел ь

Иностранн" я ())I?pi! z

«Лицo НВ» (Нидерланды) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕЗАМЕЩЕННЫХ

ИЛИ ЗАМЕЩЕННЫХ ПАРА-ИЛИ МЕТАФЕНИЛЕНДИАМИНОВ

ИЗООрстспие 0THocHTcS? K новому cJ!Qcoo)t пог!учс пия пара- или мстафенилендиаминов, которые находят широкос применение в органическом cHHTcçñ, например, для получения пластмасс, особенно полиамидов. 5

Известен способ полу !ения парафенилсндиамина восстановлением паранитроаиил?11?а в присутствии никеля и других катализаторов.

Процесс трудоемкий, а такжс связан с испольJoB3HHciI лорогих сырьевых продуктов. ip

С целью упрощения процесса и использоваHHH в синтезе дешевых сырьсвых материалов, прсдлягастся новый способ получения мстаили парафенилспдиамипов, заключающийся г том, что псзамсщспную или соответственно 33- 15 мсщенпую тсрсфталсвую пли изофталсвую кислоту подвергают реакции взаимодействия с двух- илп трсхзамсщсппым спиртом или с бисфсполом в присутствии катализатора, такого как окись сурьмы, до образования олигомер- зО пых пизкомолскулярпых полимеризационпых пролуктов. которые далее подвсргают реакции аммополпзя ло получения диамидов дикарбоновой кислоты. Получс!?Иые диамиды дикарбоновой кислоты подвергают расщеплению по 25

Гофману.

Диамиды изофталсвой и тсрсфталевой кис;1оТ, 3 также J?x замсщенные роизводпыс ло сих пор пс были разложсны по Гофману. Теперь установлено, что эти соединения можно 30 п(реBcсгп l3 соот?)ст(т!)у?ощис лиях!и»ы с высокпмп выхолямп. Наиболсс подходящими для рсякц!?п Гофмана гппогллогснитами являются гипохлорпты и гIJIJo(tj)o)IIITbI натрия, калия, клльцпя, ()лрия.. ороп пс результаты достигаются JJ!)JJ сооп(ошеппп гппогллогенит: лпяit!I;l кар()о!!оной кислоты — - 2:1--2,7:!.

П р и м с р 1. 10 г (0,0G моля) терефталевой кислоты и !О г (0,1()! моля) этиленгликоля с

Qo()3BJ(oJI 0.5% Ol(Hell cx рьмь! относительно терс(!)тя JCBOJI кислоты в тсчшшс ч выдерживают при 190 — 195 Ñ прп псрсмсшивании с 0() ратным хололпльп!?ко)!. 3атсм в течение 1 и отгоняют при нормальном лавлеппп пример??0

90 — -90% пспрорса ?11)01338IJIc этилспгликоля вмсстс с водой. образовавшейся во врсмя рсякцпп. Остаток, cмссь лпгликолсвого эфира с олпгомсром, загружают B автоклав и î )рабаThIB3IOT 30 г жидкого 0 3BO. ?I!010 33!мИякя п?зИ

125 С и 95 ятм. Через 5 и автоклав охлаждают и el!11)l?310T Лавлспис до пормалы(ог0. Рс-IKционпую смесь дважды экстрагируют мстанолоч Jlo 100 мл, нагретым ло 50 С, для улалеHHJ? глпколя H су!пат. Остаток суспсплируют прп кочплтпой температуре в растворе из

10 г (0,25 моля) п?лроокпси натрия и 125 мл воды. Эту суспепзию при псрсмешивяш?п и охла)кдспип быстро перемешивают с раствором гипохлорита натрия. свежеприготовленного зара»се BBc;IcJJIJc)J 92 г (0.13 моля) xëoð3 в

<э

4() >782>1

<>и

<>

)эя«T(»Îp и» 10 г (0.2<)»10,, 15! ) »Окп<. 1 i>i! Грия и 126 мл воды llpll 0 — 5)"С, iclë««1>< р. М<(lii1P 3iOT 1 2 гр<— !

»Яетс>1 ДО l(0! I liятиой Tcэиl(. р<1туpf 1. ПОИ i 01 > l l I l 1

0!1137КДСИИ<.": СЛ(ДЯ! >с! TL М. ITO»l>l Г<. Мп ");iтура IIL иодиялясь i>81(1»L 60 С. Прп! I< p 10 !«Р(. 3 1 I Pcc! кцfI»IIII>> !О c!IL(ь Вы,l (. 17)кч!! к,(«ии» иИРОРСЯГ!IРОВЯВЦИ!и ДП»МПД ГЕРЕ()> Г!(ЛЕBOII Ки«ЛОТЫ О f <) > ил Ь T I ) O B (>l B <1 I 0 Ò, и -ф С и и, C t I. (113 i! I I I I Э 1(С1 ряГИ )7 < IОТ f1(i (1)и, I I>Тр сl l сl .< 10!) >())Îp 7! О

ll3Ä () 3I»»/(III>!11 < Ã, IÑ!(11«1!ЯМ Исl > рп !I Il Ii»<., <

oтГоГи<и рястьорит«ль перегоняют н»д !»»к !

»1Х<7>

П р и <»1 с р 2. 10 г (0,06 молл) тсрсфт:!л D»ii

<.и«лоты и )ОО г (1,087 молей) глицерин» с д»<><18КО!! 0,00 Г Окиси C<!II>I ВЫД< )7il(311»»t»т 2

lip!f исрсмсгиивяии!1 и ири 190---210 С. Зяг< и

13 ТСЧСИИС 2 l В 53сl КуумС ОТГОП»10Т 90% И !I I)»P(сlГИРОВЯВ1!И>ГО Г.lfi(ECP1(113 ВМ(>СТС «ВО.. (»II, 0()ря 1»в яви!(«Й«я Ilpf3 р(>:1 кции, ир;l 200 2 10 (..

О<"! 3TI>I Bell»1 в 3BTÎB/IcliiC > 1 1 if(fi <1.»!О Я М !МИ» Кс(, »с)т«»1 ЭКС! Р3ГIE)7» i»T li «» ill il Г

»и»логи !1!о иример1 1. ()ы)«>д /(и(1

7!»;!Я) Пlдp001<11C(1 Ilc!Tp i 51 31 1- ) .", I во;>,ы. ) I <

»C« I I(. 11. 31110 11!) И I I(. PL М \. I i l 11 F> ! с1. К ДС! I! I !i

<)l>iCTPO СЭ1<. !Illif»c) IOT «PclCT!<3»P(7Ì ГИИО (>1ÃEi!

1I»TPfI и, сВсскс!1РиГ(У»овлси((ОГО:!<1173!1<. «Вf3< « иисм 7,7 г. (0,11 моля) x/f0)>3 В раствор и:

i!,7 I (0,22 мо 1») Pif.(p»OI .,1, воды, lip!I Π— -5 С 11 иерем(п!Ивяют д">,!««

1 -2 I i!p!f 12= С. Р«»к(шоииую !I«сь»<>р>1<>»>

Tl>1 83101 1 сl К <К<, Кя К ОИИС»11» 1! Il pl! М Сt) <. . <> i <ОД /1-())(. ll!1. I(ti;(I(!i!» II II ci < oc! » 1», 151<т /,), 1 >0» I 1 (»p 1! 11 От I I ()«1(Т< ;1 Ь(» Т(. p <. ()>т

П р» м < р, >. 18,6 г (0,057 м»ля) 2,5-ди<>р»м

Г<р«()>т!1,!«В»й кислоты и 70 г (1,!29 мо.l») ->т!I.!<. ИГ/иlк»ля (. 0,1 1 »ки(. и с < р!> !ь! кии>ГГ511 li f)1!

ИСP<. Ì (. 1!1! I!> ci illll l «O<) P 3 1 И Ь1 М . ;»/1»ДИ, i l>ill! i

1< Ч(. Ии(.,) t. 3, Л <. м I» T<. i1< fill(2,5 I » (1»lt>li»т .)i % il< ll f)ÎpL »Ãlip»B<18111(. ÃO Г, 1!(к»,15! B .!L СТ<.

l3» »пики(!! 1»»;(ой при 1.)0"С. О«т 1 !Ок <>(>1)

;1ри и(. р< 1. (1!>I!»,1 3 II!)О <;(1) 1:!л

k»()li кl l(11» 1>1 «»LTclв. I>1<. 1 /,.) I (()(),8 /> О 1 т(<)

j>IIII ) . 11}7»д кт o<)p(1»(В»>от»и»/1»ГИОки< ll 1!ИH, 250 мл (и> (ы и 8,8 г (0,1! мол») . :лоры. г<. >,, 1l f)1! <. B . < ill!(j>(1Т< (>» liL и р<. 81>1 !1!<1<. т 6.) <... 1> (>1.<О.(2),5> - 1!i<>f)»!!-1.-1 - ди;)ми(1<Я>«ИВ»л;1 «»« !»В,(5!«!

,),:),> 1 ((>4% »1 «»))Ип »TI!(7< II f(L II>li»;ill2,9 !0 <>!ИО«!11<, I l>tlo:3» I р". :и<. III!»I I lcl! ! ) .

g<>EIE»«р« .,!1;1;и <с! 2„)- !И()р(., р (1;. ",; >1

1.11«,и) I ы «<>«тяп 151(т 71.2% <>т .«»р!!и.

185 187< (..

П р и м с р -1. 17,7 г (0,0887 м» i») 1! i po i р< фт<1.1(. !»О< I к i!L»1»ты Il < 7 1 (1,2 1 !i». I H) 3! и((0»»вl<»ll 0 1 I оки< il «< f)I м 1,! l !

1151 I »Ò,!(> P 3 T! Il l »! 1», IO ", >1!!! К»»! !i i i!i! i i!! I«

1!» <>7,, !!C<, ))»i >(. Ol»ci l :i! <.. <> !» i ll I<», IH В»(С«1« « I>031 1 !I I(III(!й

»».(<>и. ()Ол; « Il!! I>! Il lip»:t» к I 0<)р!»c!TI>18<1(»т»м. . l1» к», !(i . I:. »пи(. » I i<> l> при><1< })< 1. <>1>l!>ОД Ди 3 и;(и fill 1 !)» ГL)>i. ())! <1>

103 Г (83.8%»T т«ории). Зятем диями i, иитрор«ф Г»,IL (;< и 3<п«Г!От),1 Ii»;11»L )>! <1!ОГ ря«!цсl!.Л СI! Ill» 1l» ) Оф 71 3 ИМ, I К 0l I ll«! (.f)< ) . И РИ10 м т ill!(р;1 Г) !)l!Il;iL т 6() С, >i 11><>I>(И< .1>/110 1!IT!> (>()р» 3013<1 ИП«110<>0 III I>l X l ip»;i,, !<108, И .>я! 1п l<; í)1 1»м««1< «2727 1 Г (57(7 О»!»/1«и) п>,(ро» ки «и 11»< Гpii Я )!.9 I (1,),):<10, 1«и ) x. !<7)) с(13 )00: i. 1

ВОЛЬ(. )>1,1 <О (и !1 Гp»- 1, 1-3113!I I!II»< >L Il. ». 1» «OL 1 с11». IH«T с „ 1<> (68, )-",/<, ОТ TC»pil II »1 и<)(. I IÒ<..! Ü!10 ,Ill cI »1. 1,(<} Ii !) /,8 /0 От! !О<. и <. . I 1>110 13!3(. . !(.и и» Г» ко.

/1 и !LC тl>» И311 Р»1 <- Р((f)1 Я,I(!B»11 I<11(.,1»òi» i

П р и м L р 5, 90 I (0,50 м»ля) м«1llëò«ðc() тiië«Bîé к!ц .1»ГI>! и 620 i ()О мо.i(й) тил«!31 . I и! »1 Я l1 cl1 p(B !Í)1 и р И 1 70 1-1 0 (.. »< >р;1 1< !O1ll1lll<. » I!Po:3P»iIIll>ill 17<1 ti????}> вь1,IL P>кив(<ю! Ii тси l(ll«80 ГL !(Ии««л«дуюгц.; 2 I »тгoli511OT 90% ll:i()1>l l O !!OP» 3Tll, I«IIã;I ill<»л» I»hI««TC

I>O:(OIi. Î(! P<1:3Ol3c1BII I(. И 51 !!0 !»)7< 1! 51 Р«<1К((ПИ.

0(Tci 13lllii Il<. » 71 ИЛ«ИГ. Ill i(0/ll> 01 01151!OT В Вс(1,>< тмс llpl! 180 С. 0«Г(1!»к, олигÎ,!«pllt>III 3()>ир <)с (ll,! 1 < )7< ()>Tя, I< f>»ll i1 II 111ИКО, I Я, рс1«I!(<. 1!/1»ют, 1(» к »IIII«» I!O и llpll)1<р«1, « I »МОИ(вl»

)К ИДК»1 » <1. 1 <1И 3 Кс(. 1) Ь!. <Од;(П»D>! Ил<1:<1< ГИГ! 1<>р(>фТ». I< 8»ll КИС. IOT:>I (. »СТсlп, 15ILТ 86,8 1 (9! . ) /0 O Г

1 (О P 1111 ) . Д 3 1 С \. (I I ñl М И . 1 И О. I 1» C Р I ñ! !О > ) «. i B I (311 f

<>() l < ) l сl L 1 11110501»p>!1»М, 1 сl К <К<, 1. с! 1(!> 1!1>)i

ll c1TPll51, 1 .! 1»0 I I>l И /О (098»!»151) .";;(0(73.

ПО«/1«ок(>3! Чсllfil fl 17(>

< !цс в т«!синс 10 мпи iipii 80=(.. )эь!я) (-!».Ióèëэ.<э-ди;1.<(и !13 «0«T9 <. Т. 11 1, () О,)" С (7380/0 <УГ I opli:! .; !И»и!«!и!и и;>мп <я И 72%

ОТ ТСО f)llil !3» 1 Il»i ii(111! I! Il »:»с!! РМТК< ll tl «1» « ГИ, I 1«РС()Я(<1,1< 13» 10! Iц, и)1< ).

П р 11 м < р 6. 25 г (0,)-j моля) (-м«1 ilëiiç((3>I 1/!с!3»! 1 кп«/10" ы 1, p>llд«топкоп ;(и il<. р«3!}!

i!<)ЧВ<рг»ют f>L )кl!!III (и>м«и» и 100 I (1,68 м». 1 5 ):.) И /1 < I l I . I I I li »/1 5 i, » )! <1, I » l l 111» I f) «; (I >i;(» l! I L. <1 !!) И М < Р > . !) М(«1 «. 11>»I>IТ» I lfi>I М КО/ !i i(«! ВО М

l,11!КО, }Я»т!»IIHIOT ВОДL, Î()f)3:<»I»c!P>ill < IO(Я I»»

l » P L М» P <" i I< I(I I I I, » « 1 ! I C P I I! >I I l 3 ()) И И

1- X. (11! л 1 <. 1>< ()>1 Й к I! < I<)Т(>1 p c! «!I(СИ/1» IOT, к i к

1» 111>il <1«))L 1, >0 I (1,76 hl o/I H!!11 ) )ки;(l(01 О 3 >1<10 !(????. ??(>, (О<>11() иi)il ».151т» . )ОТк» B»,(off Ii и»л) <1»ют (>03101 21>,0 Г (()6,5 "/,, »I 1(! И М 0 I< I 1<."ТBlil»

«!8 I (12 и»/1>i!1 if) Гlf !po»1(ll«ii и Iтри 51, 700 1

>и !ы и 20.0 г i,.i»p;i (0,28 м<>ГIH) ii<> Г»()>мяи . к;> к <>ill!< » ll» и lip! i >С<. p< 1. 1 «."111«рс1! X f>;! p« 31<11 l li lip if ) 1 ?? i !1<. pl 1??>l I I i ci <. 1 50 (. П»(/! < »!CO I!. (<(пп 51»<>! I L ii<1 l le!! 1) <. 13?? !ill<" ?? ????1>» 1>IT < 1 I(< i> 1 СЧ< 1111("7 М ltEI II "ll .)О С 1» ПО/ПIОГ»:3И1«ИИ>:.

»<>.i1<. ив. (э Ь1:<О I, T»/! >;11.1(11-2,4-;(и;! 3(пи <1 ??>«1» в IH ! 11, (()86"!0 < I I »pill(, !!i I !H ия ,III 1(è! Г»,Iг и 7)(!/(, -- Il

Ф» Р <1 м, 1 <3 и 3 О () !7 (т < tl,1 5! (.IIO«L><) П»,1 Ci i: li/i i! 33!iс

I!I<ИИЫ . П»Р»- 11.111 !«Г!3()>(И(И!. И.(п Мп»;»!», <>;3

Л/(Ч(1/О!!)>!!!(С T(!>f, ЧТО C ЦЕЛЫО УПРОЩСНИЯ IIPOцесса, нсзамещенную нлн соответственно замощенную терсфталевую или изофталевую кислоту подвергают рсакцпи взаимодействия с двуx.- или трехзамещенным спиртом или с бисфснолом в присутствии катализатора, например окиси сурьмы. до ооразования олигомер)!! !.! «п!зкомол(«у/!)1рнык по,1нмсрнзацнон!!! !. .

i!i)0I)> «ТО, «OTOPI)I(3>IT(>и ПОДВСРI 310 Г Реа«ЦИII

1МОIIOTЦЗII;IO 110ЛX 1(.ННЯ Д!!а .!Н IOВ;(I!«аPОО.

l:0":oil «Ilc 10TI>I; llo(,:1еДннс !!0ДРсРГ!110т Рс(1«!(ни расщепления но Гофману с последую!цнм выДе,теИНС.>! ЦСЛСВЫ. ПРОДУКТОВ ПЗР(СТПЫ:>! С!!Ое (. >)Ом.

Сост!(в!(Те.т), JI. Иванове(;а)т

Ре.i.н>)ор T. Деватко Те);1)е;1 Т. Курилио 1 о1)1)е);г!p P. Юсипова !l(! l (1 >/(, .>о (173 ))р;!))(З)() (1о-()! >е!)>

1!!!(1(((1(1 оее. ())(> )) >.))))о)о комитета (:о:!.г; . >1))))))> !ро (.(.(.1

))о !>. . i(! ч !)ло>)!)стс)))))! !! о Гк;))>)т())!

11:!():)З), .Чо i(iii!, Ж- ) ), Ра) шс!>;ii! >! >>.,;i..(, > (!»т. 1!)i: К .." i »овско! о 1!)():>в i>. )il)i! ))зл()тетьс Г)!, );о. )))! 1)!)()>))! ) ))!!;)()>>)! то!)Г»в i>;