Способ получения формамидинов

Способ получения формамидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 495832 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 1 5.03.73 (21) 1898006/23-4 (23) Приоритет - (32) 17.03.72 (31) 4058/72 (33) Швей цария

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам ивооретений и открытий (43) Опубликовано15-12.75. Бюллетень ¹ 46 (53) УДК 547.298.5 (088. 8) {45) Дата опубликования описания 09. 11. 7<

Иностранцы

Карл Гетци и Хаыспетер Фишер (Швейцария) {72) Авторы изобретения

Иностранная фйрма

"Циба-Гейги АГ" (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАМ ИДИ НОВ

2 где 8g и 8 имеют указанные выше I зн аче ни я, подвергают вэаи модейс твию с галогенирующим реагентом и амином формулы - те Н

2 где R имеет указанные выше значения, обладающих биологической активностью.

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении формамидинов общей формулы Т

В,-- 1= Н Ill

NR

К,, М-СН=М-В

112 где R - алкил с 2-6 атомами углерода или алкенил с 3-5 атомами углерода, — алкил с 1-12 атомами углерода или алкенил с 3-5 атомами углецода; или

- метил, 6 - неразветвленный или разветвленный

20

Ю, Rьл

ОСН вЂ” Ы

1:12 алкил с 1-7, 10, 13 или 14 атомами углерода, неразветвленный алкил с 8-9 атомами углерода, или разветвленный

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе

1 формамидинов, которые обладакт физиологической активностью и могут поэтому найти применение в сельском хозяйстве, Известен способ получения формамидинов обшей формулы где Й g - анкил, циклоалкил, циклоалкилалкил, или аралкил;

R и Я > низшетй алкил или

Ц

1 может быть водород, если Rg и О

3 не являются одновременно замешенным или незамещенным алкилом, или Я и Я

Ъ вместе с атомом азота образуют 5-7членное гетероциклическое кольцо, которое может также содержать и другие гетероатомы, заключающийся в том, что форма мид формулы (51) М. Кл.С 07 С ° 123/!)о

; алкил с 11-12 атомами углерода, "пли

Ц и 1 вместе с атомом азота образуют гетер()Нее(се)е(ческое кольцо, которое может также содержать и другие I BTep. атомы — алки л с 8-1 4 атом ам и углерода, 1 которые обладают высокой биологической активностью.

Описывают способ получения фор<мамидинов общей формулы 3 или их солей, заключа(оецийся В том, что формамид об}Ней формуль}.8,. ((- СНО

В и Ес,. имеют указанные выше

4, где знач(.ни я> 1)одве1)ГQ(OT ИОследОВа гель ному взаимодействию с диалкилсульфатом и ..а ми «ом об (цей формул(я (1()!. .J(»Г УК >OH({(I},J(= ВЫ({(Е S(IQ<{(cНИЯ, 25 где Я

H РЕаКЦИи ПРИМЕ«ЯКТ ((» Е>(т>с}(}}}Е>, и ДпапКИЛСУЛЬфат, (}<(ПРИМЕР ДИ)J(3(I(!(Cy!I(-< ){!(И дизт«ЛСуЛЬф->Т, Ирв,!, (C!«(О В ЭК}3)(}{О)(Е— куля(>«ых Ko„rill чествах.

H )(роцес(r . « 3:t: }{ а и(fl.>ль ОВ < (те: <}. i!(I>cl<пт(0((с{(е г,< >i<)J (-. ((!«> >B<>t((((>t(> 1 I „ (<:-},г) г(02><)ды, например цпхп >рмета({, х,}01)с4:.)1>(,(, i(J(:>f>l>p0ва«ные эташи, )}f)0:«à{ k(÷ñct(!I: — углев >дороды, Q ТаК>К<З И {<00(. ТО((> ф{(в )(ЛИ 1Ц)О<- ???? ??(1>пр()ЫЕ соедп пеппи в .<(<30({УК ГЫ Ь (JI(i)IHJOT ИЗВЕС(ЕЕЕ,)((И

МЕГОДИ»М!! Р В){Д() )(({(>=<2(IHS(П Iif CO "Ill ИЛИ

В ВидО чете (ptl> l «0((е>ме<{0(п(ево!1 соли. 1ет-Верти «еые ес(лмониевые соли получаюг оошеизвесt ным способом, например путем взапмодейств)(я )3 инертном раствс>рителе

С(>013Ма(<{1(Е{т{Е(а (РС>0 МУЛЫ .{ CO С)<ожЕ(ЫМ И а !K(l

ЛОВЫМП Э(1}((13(2(<{)! ??????!??????>(Х Е(1(СЛОТ> Нс(П()И> } э(3

«5

С аЛКИ.>Д аЛОГЕНПДОМ, Cr(0>:(((BI аЛКПЛОВЫМ эфиром сульс1>окпслоты или дпалкилсульфатом.

Р> качестве инертного растворителя применяют диметилформампд, диметилсульфоксид, ацетон, диоксан, просгой эфир, 50 этилацетат, бензол или толуол.

Пример 1. а) 129 1. h, Þ

1 (-ди-и--пропилформамида и 126,3 г диметилсульфата нагревают в течение 7 ч до

O 55

70 С. После охлаждения к этой смеси

O прибавляют 161 г п-дециламина и нагреО вают до 40 f.. Затем к реакционной смеси пре(бавляеот 500 мл воды и при охла>к-(дении доводят водным концентрированным

6О раствором гидроокиси натрия до ецелочно, B0 С>ОСГОя({Е(я„(,BOбод«ОЕ OC({OBct}IHB а(: гируют хг(оро((яре>ое,!. Г!Осле высу(I(HBQEI)(H

И ОТГОНКИ PQCTBOPHTC". OC Гc(TOK фР<>К-цпонируют B вакууме. {2(, (2(-ди-н)/ с.

-пропил- (2(-и-децилформампди«являет; ; маслянистым; т. KH>t. 108-11 1 С (0,0 "> торр). б) Путем нейтрализации «олу*е(п(ого

t1o пункту а) формамидина спиртом, насыЕДЕННЫМ Х){гг>13((СТЫл! ВОДО()ОДОМ, Bhl)IBf3J !Bc)«ия растворителя и высушпвапия Остатка в вакууме получа<от хлорг«драт В BI(I

ВЯЗКОТЕК><ЧЕГО Масла.

Г! р и и е р 2„К суспе«зип 208 г е(ентахлор}{да фос((х)13а (1,0 моль) в

i бе:-зводнО) О Оензопга (tp«r>авс!якуг t(Î капля(я при 20-;30 С рас.твор 218 е дпдз«)>.чс( м.}мида (1,0 ..{Оль) В 600 и!(безводно{г бен:}с.па. (е1)ез 12 ч пеоемешива«пя .р..;

> ((. Вал(с(РИНЕ(}(>1 ДГ>СУХД B B Q K+I/ >(!)и -(0 — 50 С прибавля(от «о

)(а«)(<) .! 202 г !3Iù (Qo(tj) 3)lи{(а.".>l! (IQ (2 0

О г ,>0>-.I}> ) Я ", > >Е!«< Е I iic(I р(BQI<> д>,,5<0 (j}!>!i< ДВ>)Я! >Г ВОДУ )< ЛЕД П >{()LSOJJ>гl ВОД((Ы< р)2 "! ВС>рг)(т i!iif)QOКПСП ((а Гр«я ДО П>ОЛО {<{ > ..г)СТОЙ({>(Я (!23I а{!П )(С>(1(!! (: JOI! O "«. Е(?1)< > i ! (!

В(J(J Jl(1>«:а » 1, 10 !)<,«-2{» г {т! > /)> дп((! ." г>

))и>(- Е(, ---.((><;<.i}l!.}Ф31}<М >:,i{!it!ò Н, . К{>)!.

O 28 С (с) <(„ ) <3(>1), ) .

* ...

П j»> ..; . .р 1..1 > ) и ><.. ),(и!)}(1..>! :, > ИJIQ (i >.(.! ... »{}. и 2 (> i „ i! !<: —.и! «.<е()у,г)е,(1,а-. т -! (, . е:, i!.,! < . . .! < ((}«(а! > Г ll (га! 1>еваюг е)

"« т>< . >}} 3 <(„ < > т ) (...3r<т(

1 86> г дед -"-ппл-""""- -{а ((,0;„,<>и) ) ь 700 т{:!

K !(<)f! .)((с) Р. .JQ (> >1! >> (г>,}f}J < т><3 i }(?? l;. lj> «><,! li1)«

< >

40 С к p(.QK(HIottt(r и с. i(3сп, На! 130(}-;ют еш(},"> -(>>О - .0"С ;; =«>I е. (Вы()а()пе<{а с>! е(осу> .,а. :.><с ме, ucTQI-.)K 1)аг тв<31>я(01 I!

Вод(-., д<ОВО}1ят к.>пц}};(1 prip:. .„..а((()ь)л.! }{од«;,- (,! рас е (<Ор: —;,! Гидроок)(()! е!а } 1>!! я д(> }((> 1<3 (({э.

Г ) COCT3 Htг«H И т(3»- Е)(>K>Ò ЭФИР(3>г(, Ц ..!

ОСТЙТКа IIPOCTOÇô1(f) II>!X BI(Ет<чс{— ют «утем пе(эег<п(KII е .1, М -дпаллил...«дс>дс цт,гтфор,,гамид««„т, KH

,(Е

О

1 8 8 С (0 r0>- т:: (3(3), f(р и м е р 4. 12,6 r (О,:l. моль) диме! и:}с;>!1е>(1><Ест<а IIPH(3е)ве(ЯИ 1 к 29 6 Г (0 1,,(гт)тг,) („,ДИИЗ<ЗПр)лпт) g "

-н-додецплформ амидина, растворе({({ого B

100 мл атбсо)1(от({ого ацетона, и кипятят

В те {ение 3 ч с обратным холодильнико(Е, После полной отгоееки ацетона получак)т т Е

МЕТЯСУЛЬС()ат ф, Е)г -qHHaO!IPOIIH!I Й ..Е

-и-додс-:ци.е- (i -метилформамидиния в виде слеека желтоватого, немного Вязкого масла. Яьехс>д 100 >.";, }г(22- *-> 1,.Е 70З

З

Согласно указанным Выше способам по,т)чают следующие соединения, указан«ые в таблице, 495832

R1 hl «СН=lv-М НХ

НХ

СН

СН

СН

СН

СН

С Н

ll (12 25

8 17

HC 1

1/2 Н ЯО воск

3 7

С10Н21

11 23

СООН

12 25

2 5

2 5

3 7

Ю-С H

fz -С H 1, С Н

3 7

@-С H

3 7

3 7

-С Н

3 7

3 7

В-С Н

ft -C Н

- 3 7

Н 3 7

3 7

8 -СЗН7

3 7 и-С Н

3 7 1 -С Н

И-С Н 1 -С Н

fi -С H

3 7

8 17 б 9 19

10 21

11 23

12 25

14 29

3 ЕС -О12Н25 б

С» С» — СН(С » ь)2 с»>

СН;Сн(СНД, 7 и -С H

П «С

10 21

10 21 л-С Н

С» С» — СН((" » ) сн,, l

СН2 Сн(с»3)

10 21

-С

10 21

П -С

10 21

Н О масло

НС 1О масло

СН ОООН масло

Ф

Температура кипевшая, C/ p}>

7 5-78/0,02

7 2-7 4/О, 02

9 1-95/0,07

87-90/0,02

20 д 1,4696

146-1 52/О, 1

76-80/0,02

70-7 2/0,04

7 8-80/0,02

110-112/0,02

85-87/0,02

95-90/0,04

1,4860 маглв

108 1 1 1 /n 0, 102-107/0,0Л

П,, 1,4748

l,4654

Л 14421

И

"D

1 15-11 7/0,02 2>->23/Гi, t

495832

Продолжение табл.

НХ 3 "7 ,tS0-С Н

141-143/0,01

88-90/0,02

12 5-128/0,03

LSоС Н

1 80 Н

НС6 воск

И 12"25

14 29

8 17

12 25 ) С Д

8 17

6ЬО-С Н йо-6 н воскообразное масло

13 6-13 9/0,0 1

6 13

6 13

10 21

6 13

6 13

H- С12 25

6 13

6 13

С H

13 14 29

12 25

8 17

3 7

12 25

12 25 8 17 воскообразное масло

12 25 12 25 -С H

12 25

14 29

Ь-С Н

-СН -СН -СН -СН -СН

-СН -CH -CH -СН -СН п -С

-СН2-СНг-СН2- СН -СН П -С Н

-СН -СН Н -СН - Ь-С H

12 25

СН СН-СН

СЗН7 -С Н

CH -GH«CH h -С Н

t -СЗН7 h -С12Н25

3 7 12 25

®СН Og OC P

О 10 25

22,5

1,4705

"Э воскообразное масло

3 7

130-СЗН7 ь30-С Н,5g Н

ЙД-С4Н9

0-С Н

ОС"С4Н9

4 9 сто-Сч Н9

6 13 о-СН

rl w H

4 9 50 Н

l1 14"29

8 17

Д С 2Н25

О-С 2Н25

8 17

Температура кипения, о

С/торр

1 10-1 14/0,02

1 44-1 4 8/0,02, 142 144/0,0 1

100-10 1/0,03

13 8-1 4 1/0,02

162-168/0,5

173-179/0,1

177-181/0,01

1 10-1 1 3/0,02

148-152/0,01

175-177/0,03

190-1 93/0,03

98-105/0,02

129-13 5/0,02

1 53-1 57/0,02

143-145/0,02

130, 1,33/О 04

495ы32 с 1О.

Яредм ет изобретения ) Я и Я2 вместес атомом азотаобра-)!

I зуют гетероциклическое кольцо, которое может также содержать и другие I òåðîСпособ получения фэрмамидинов общей фэрмулы 1 б

8 y - алкил с 8-14 атомами углерода, или их солей, 0 т л и ч d ю шийся тем, что формампд общей ф.э11му ы

R, Ъ- С11=М-8

Б2 где й! - алкил с 2-6 атомами углеро 5 — СН0

1де Д и 6 > имеют уке1заиные выше ! ния или сОли, или В !1!1 1: !с-.тв(ж ич пой

ЙМ МОНИЕВОИ C О! Н1, Составитель T.Âëàñîâà

Редактор д, Новожилова "екред Н.Ханеева

Корректор Н,а 1,к

Изд. Щ g („ „) Тираж 575 Подписное

Заказ 4N

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская иаб., 4

Предприятие <Патентэ,,Москва, Г.59, Бережковская нгб., 24 да или алкенил с 3-5 атомами углерода, - анкил с 1-12 атомами. углерода, или алкенил с 3-5 атомами углерода;

- метил, ! — неразветвленный или разветнлен2 ньдй алкил с 1-7, 10, 13 или 14 атомами углерода, неразветвленный алкил с

8-9 атомами углерода, или разветвленный алкил с 11-12 атомами уг1!ерода;; или

15 значения, подвергают последовательному

ВзйимОдейстВик) с диалкилсульфлтом и ами ном общей фэрму!!ы III !! >у !! !

15 где gy имеет указанные выше знач1.ния, 20 с ИОсл(.дуюши1! Выдечением целеВОГО 01 !0 дукга известным i!è.:ñîáî.! в Видо ос1говн-