Способ получения 1,3-бис-(ариламинофенокси)пропанолов-2
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистимеских
Республик (») 496261 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 08.02.74 (21) 1993950/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.12.75 Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания 26.04.76 (51) М. Кл.
С 07с 43/20
С 07с 93/08
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изооретений н открытий (53) УДК 547.27.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
С. И. Бурмистров и Ж. А. Федорина (71) Заявитель Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-БИС-(АРИЛАМИНОФЕНОКСИ1)-ПРО ПА HO JIOB-2
Изобретение относится к способу получения простых диэфиров глицерина и ариламийофенолов, которые находят применение в
1 качестве термостабилизаторов для полиамидцого волокна.
Известен способ получения 1,3-бис+риламинофенокси)-пропанолов-2, заключающий;ся в том, что 4-оксидифениламин подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином при нагревании до 140 С и повышенном давлео
10 нии в присутствии щелочи B среде бутанола.
Недостатком известного способа является введение процесса в бутаноле при повы« щенной температуре и давлении, пары которого образуют взрывоопасную смесь с воздухом.
Полученный продукт загрязнен 4-оксидариламином, поэтому необходима неоднократ- ная кристаллизация продукта из толуола и последующая промывка спиртом, 20
В условиях известного способа получения
1,3-бис-(ариламинофенокси)-пропанолов-2
I в последних содержание органически свя-, занного хлора достигает до 0,6%, что неприемлемо для использования его в произ- я5
I водстве термостабализированного шинного корда.
С целью . устранения указанных недостатков предложено процесс.. вести в присутствии неионогенного эмульгатора и соли четырехзамешенного аммония, например триэтилбензиламмония, хлорида в водной среде при о
95-100 С. Это позволяет избежать работу с горячими растворителями при повышенном давлении, получить продукт в виде легко фильтрующегося осадка с содержанием хлорорганических продуктов до 0,02%.
Для очистки осадка целевого продукта не обязательна кристаллизация из растворителя.
Пример 1. Синтез 1,3-бис-(1
-фениламинофенокси)-пропанола-2 0,11 моля (4,4 г) едкого натра растворяют в
30 мл воды, . вытесняют из колбы воздух азотом, добавляют, 0,1 моля (18,5 г)
4-оксидифениламина, нагревают на кипящей водяной бане и добавляют 2,0 г бензил-триэтиламмоний хлорида и эмульгаI тор ОГ!-7. При энергичном перемешивании, - по каплям добавляют 0,05 моля энихлоро
49626 1
3 гидрина. Эпихлоргидрина массу переме- шивают еще 3 часа, после чего выливают в 200 мл воды, отфильтровывают, и осадок промывают раствором бисульфита
l натрия, а затем водой до нейтральной ре- акции. Осадок затем переносят в стакан с, со 100 мл гидролизного этилового спирта, перемешивают и отфильтровывают. Для повышения температуры плавления осадок на фильтре промывают еще спиртом. По;лучают бесцветный или слабо-кремйеватый осадок с т. пл, 142-143 С. Несколько раз перекристаллизованный из спирта продукт о имеет т, пл, 145
Ip
Содержание органически связанного хлйра в термостабилизаторе, предназначенном для термостабилизации полиамидных волокон, нежелательно, так как вызывает сшивки макро.лолекул волокнообразующего полимера. Поэтому для определения качества по- оО лученного продукта . произведен анализ на содержание органически связанного хлора.
В синтезированных по предложенному способу прадуктах . содержание органически связанного хлора меньше 0,02%, а в некоторых образцах вообще не может быть определено. Выход продукта составляет
80-85% oT стехиометрического количества, считая на 4-оксидифениламин. Продукт со ответствует брутто-4юрмуле С 7Н26 Й 2 3 Щ
Пример 2. Синтез 1 3-бис-(4-нафтиламииофенокси)-пропанола-2, - Л0,1 1 моля (44 г) едкого натра растворяют в 30 мл воды вытесняют воздух из
Э
35 колбы азотом для предотвращения окисления исходного продукта, добавляют 0,1 моля (23,6 r) 4-(2-нафтиламино)-фенола(g—
-.оксифенил- Я -нафтиламина или оксинеозона), соответствующего по качеству ТУ
6-14-558/70, нагревают до растворения
1 в слабом токе азота, добавляют 2,0 г бензил-триэтиламмоний хлорида и 3 г эмульгатора ОП-7. При энергичном перемеши- ванин при 100о по каплям добавляют
0,05 моля эпихлоргидрина. После добавления всего эпихлоргидрина массу перемешивают еще 3 часа при 100о, затеж выливают в 200 мл воды, тщательно перемешивают до получения тонкой ©успензии, отфильтровывают на воронке с отсосом, осадок промывают сначала водой, затем раствором бисульфата натрия и затем вновь водой до нейтральной реакции. Осадок затем переносят в стакан со 100 мл изопропилового спирта, тщательно переме шивают до получения однородной массы и отфильтровывают. Получают коричневый осадок с т. пл. 1.58-159о. - Выход
75-80% от стехиометрического, считая на оксинеозон. Тщательно очищенный перекристаллизацией1 . продукт имеет т. пл.
163- 164о.
Найдено М 5,45%.
Ч 0
35 30" 2 3
В ычислено Й 5,3 5%..
Форму ла изобретения
Способ получения 1,3-бис-(ариламино- фенокси)-пропанолов-2 . оксиалкилированием 4-ариламинофенолов эпихлоргидрином в присутствии щелочи в среде растворителя при повышенной температуре с выделени-, ем целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения качества продукта, процесс ведут в водной среде в присутствии неионогенного эмульгатора и соли четырехзамещенного аммония, например триэтилбензиламмоний хлорида.
Составитель меркулова еда" "р Н.Джарагетти Техред А.Камышников орр кто А.Галахова
Изд. P& ) gQ
Предприятие <Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
Заказ 2/+
Тираж Подписное
ЦНИИГП1 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб.,