Способ получения 1,3-бис-(ариламинофенокси)пропанолов-2

Патент 496261

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (») 496261 (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 08.02.74 (21) 1993950/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.12.75 Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания 26.04.76 (51) М. Кл.

С 07с 43/20

С 07с 93/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений н открытий (53) УДК 547.27.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. И. Бурмистров и Ж. А. Федорина (71) Заявитель Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-БИС-(АРИЛАМИНОФЕНОКСИ1)-ПРО ПА HO JIOB-2

Изобретение относится к способу получения простых диэфиров глицерина и ариламийофенолов, которые находят применение в

1 качестве термостабилизаторов для полиамидцого волокна.

Известен способ получения 1,3-бис+риламинофенокси)-пропанолов-2, заключающий;ся в том, что 4-оксидифениламин подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином при нагревании до 140 С и повышенном давлео

10 нии в присутствии щелочи B среде бутанола.

Недостатком известного способа является введение процесса в бутаноле при повы« щенной температуре и давлении, пары которого образуют взрывоопасную смесь с воздухом.

Полученный продукт загрязнен 4-оксидариламином, поэтому необходима неоднократ- ная кристаллизация продукта из толуола и последующая промывка спиртом, 20

В условиях известного способа получения

1,3-бис-(ариламинофенокси)-пропанолов-2

I в последних содержание органически свя-, занного хлора достигает до 0,6%, что неприемлемо для использования его в произ- я5

I водстве термостабализированного шинного корда.

С целью . устранения указанных недостатков предложено процесс.. вести в присутствии неионогенного эмульгатора и соли четырехзамешенного аммония, например триэтилбензиламмония, хлорида в водной среде при о

95-100 С. Это позволяет избежать работу с горячими растворителями при повышенном давлении, получить продукт в виде легко фильтрующегося осадка с содержанием хлорорганических продуктов до 0,02%.

Для очистки осадка целевого продукта не обязательна кристаллизация из растворителя.

Пример 1. Синтез 1,3-бис-(1

-фениламинофенокси)-пропанола-2 0,11 моля (4,4 г) едкого натра растворяют в

30 мл воды, . вытесняют из колбы воздух азотом, добавляют, 0,1 моля (18,5 г)

4-оксидифениламина, нагревают на кипящей водяной бане и добавляют 2,0 г бензил-триэтиламмоний хлорида и эмульгаI тор ОГ!-7. При энергичном перемешивании, - по каплям добавляют 0,05 моля энихлоро

49626 1

3 гидрина. Эпихлоргидрина массу переме- шивают еще 3 часа, после чего выливают в 200 мл воды, отфильтровывают, и осадок промывают раствором бисульфита

l натрия, а затем водой до нейтральной ре- акции. Осадок затем переносят в стакан с, со 100 мл гидролизного этилового спирта, перемешивают и отфильтровывают. Для повышения температуры плавления осадок на фильтре промывают еще спиртом. По;лучают бесцветный или слабо-кремйеватый осадок с т. пл, 142-143 С. Несколько раз перекристаллизованный из спирта продукт о имеет т, пл, 145

Содержание органически связанного хлйра в термостабилизаторе, предназначенном для термостабилизации полиамидных волокон, нежелательно, так как вызывает сшивки макро.лолекул волокнообразующего полимера. Поэтому для определения качества по- оО лученного продукта . произведен анализ на содержание органически связанного хлора.

В синтезированных по предложенному способу прадуктах . содержание органически связанного хлора меньше 0,02%, а в некоторых образцах вообще не может быть определено. Выход продукта составляет

80-85% oT стехиометрического количества, считая на 4-оксидифениламин. Продукт со ответствует брутто-4юрмуле С 7Н26 Й 2 3 Щ

Пример 2. Синтез 1 3-бис-(4-нафтиламииофенокси)-пропанола-2, - Л0,1 1 моля (44 г) едкого натра растворяют в 30 мл воды вытесняют воздух из

35 колбы азотом для предотвращения окисления исходного продукта, добавляют 0,1 моля (23,6 r) 4-(2-нафтиламино)-фенола(gвЂ”

-.оксифенил- Я -нафтиламина или оксинеозона), соответствующего по качеству ТУ

6-14-558/70, нагревают до растворения

1 в слабом токе азота, добавляют 2,0 г бензил-триэтиламмоний хлорида и 3 г эмульгатора ОП-7. При энергичном перемеши- ванин при 100о по каплям добавляют

0,05 моля эпихлоргидрина. После добавления всего эпихлоргидрина массу перемешивают еще 3 часа при 100о, затеж выливают в 200 мл воды, тщательно перемешивают до получения тонкой ©успензии, отфильтровывают на воронке с отсосом, осадок промывают сначала водой, затем раствором бисульфата натрия и затем вновь водой до нейтральной реакции. Осадок затем переносят в стакан со 100 мл изопропилового спирта, тщательно переме шивают до получения однородной массы и отфильтровывают. Получают коричневый осадок с т. пл. 1.58-159о. - Выход

75-80% от стехиометрического, считая на оксинеозон. Тщательно очищенный перекристаллизацией1 . продукт имеет т. пл.

163- 164о.

Найдено М 5,45%.

Ч 0

35 30" 2 3

В ычислено Й 5,3 5%..

Форму ла изобретения

Способ получения 1,3-бис-(ариламино- фенокси)-пропанолов-2 . оксиалкилированием 4-ариламинофенолов эпихлоргидрином в присутствии щелочи в среде растворителя при повышенной температуре с выделени-, ем целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения качества продукта, процесс ведут в водной среде в присутствии неионогенного эмульгатора и соли четырехзамещенного аммония, например триэтилбензиламмоний хлорида.

Составитель меркулова еда" "р Н.Джарагетти Техред А.Камышников орр кто А.Галахова

Изд. P& ) gQ

Предприятие <Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Заказ 2/+

Тираж Подписное

ЦНИИГП1 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб.,