Способ получения алкилянтарных ангидридов
Патент 496264
Авторы
Способ получения алкилянтарных ангидридов
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалнстических еоесттублик (11) 496264 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 21.05.74(21) 2026022/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано 25.12,75 Бюллетень ¹ 47 (45) Дата опубликования описания 26.04,76 (51) М. Кл.
С О7с 53/26
С О7с 55/10
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изаоретеннй
Il открытий (53) УДК 547.461.4. ,07 (088,8) Ю. Н. Огибин, Г. И. Никишин, И. И. Левкоев и Р. Б. Журин (72) Авторы изобретения ф
Институт органической химии им. Н, Д. Зелинского АН СССР, Всесоюзный (71) Заявител» научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности ..и Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-ЯНТАРНЫХ АНГИДРИДОВ
Изобретение относится к способу получения алкил-янтарных ангидридов, находяших применение в производстве фотоматериалов, смазочных масел, отвердитепей эпоксидных смол и фармацевтических средств. 5
Известен способ получения замешенных, янтарных ангидридов, заключаюшийся в тол, что ангидриды ненасышенных дикарбоновых кислот, в частности мапеиновый ангидрид, подвергают взаимодействию с апифажически- »<» ми, цикпоапифатическими, ароматическими углеводородами при повышенной температуре в присутствии перекисных катализаторов с последующим выделением целевого про!
5 дукта известнылли способами.
Однако известный способ при применении ,его дпя получения апкилзамешенных янтарных ангидридов дает низкий выход цеи ев ого продукта (не выше 3 7% ), а в случае высших углеводородов приводит к попучению смеси изомеров, часто содержаших разветвленные и укороченные цепи, особенно в случае высших алкипов. м
С целью повышения выхода целевого продукта до 50-80%, получения продуктов, содержаших неразветвпенные углеводородные цепи. с том же числом углеродных атомов, что и в исходном апкане, т, е, повышения селективности процесса,предпожено янтарный ангидрид нагревать с апкенами-1 в присутствии перекисных катапизаторов. Дпя упучшения растворимости апкенов в янтарном ангидриде и предотврашения сублимации последнего процесса ведут в присутствии 5-10 вес. % хпорбензопа.
Пример 1. К нагретой до
140-150 С смеси 100 г (1 моль) янтарного ангидрида и 5 мл хпорбензопа прибавпяют за 3«5 час раствор 3 r перекиси трет-бутипа и 16,8 г додецена 1, Смесь нагревают 1-2 час при 140-150 С, охо паждают до 70 и сл ешивают с 100 мп хпорбензопа. Образующуюся взвесь фипьтруют, осадок (янтарный ангидрид) промывают хлорбензопом (50 мп) и вновь испопьзуют в синтезе. Фипьтрпт и хлорбензопь ные вытяжки объединяют, хпорбензоп о
Составитель И.Юдинцева
Редактор Н.ДжарагеттиТехред У,.Камышникова КоРректор Л.Пенискина
ИЗд. М ф 4 г.) Тираж 5 g
P) Подписное
Заказ 61
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, l13035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г.59, Бережковская наб., 24
3 496 26 4 упаривают в вакууме и остаток перекристаллизовывают из бензола. Выход н-додецилянтарного ангидрида 21 r (78% от теоретического), т. пл. 72-74о.
Ангидридный эквивалент: найдено 269; б
С Н 0; вычислено 268,2.
Найдено, %: С 71,36> Н 10,61;
Вычислено, %; С 71,63; Н 10,52.
ИК-спектр (j )): 1785 и 1865 см
Пример 2. Аналогично примеру 1 из 100 r янтарного ангидрида . и 19,6 r тетрадецена-1 в присутствии 40 мл хлорбензола и 3 г перекиси трет-бутила nol» лучают 17,5 r (60% от теоретического) н тетрадецилянтарного ангидрида с т. пл, 76-7 7о.
Ангидридный эквивалент: найдено 296;
С Н 0; вычислено 296,4.
Найдено, %: С 72,51> Н 10,24;
Вычислено, %: С 72,90) Н 10 87, ИК-спектр () ): 1785 и 1865 см
П р и ме р 3. Из 100 r янтарного ангидрида и 22,4 г гексадецена-1 в при- И сутствии 10 мл хлорбензола и 3 г перекиси трет-бутила по примеру 1. получают
16,2 r (50% от теоретического)н-гексадецилянтарного ангидрида с т. пл. 78-79о, 1Ан1идридный эквивалент: найдено 325;
С Н 0; вычислено 324,4.
20 36 3
-1
ИК спектр (+ ): 1785 и 1865 см
Пример 4. 100 г янтарного ан гидрида и 25 г октадецена-1к подвергают взаимодействию в присутствии 10 мл хлорбензола и 3 г перекиси трет-буАла в условиях примера 1. Получают 17,6 г (50% от теоретического)н-октадецилянтарного ангидрида с т. пл. 78-80о. Ангидридный эквивалент; найдено 352; С Н4 О,; вычислено 352,4.
-2
ИКспектр (g ): 1785 к 1855 см
Формула изобретения
1. Способ получения алкин-янтарны ан-ф= г гидридоз путем взаимодействия углеводородов с ангидридами дикарбоновых кислот при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора перекисных соединений с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами, о т л ичаюшийся тем, что, сцельюповышения селективности процесса и увеличения выхода продукта, в качестве углево-. дородов используют алкены-1, а в качест-! ве ангидрида дикарбоновой кислоты — янтарный ангидрид.
2. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч аI ю ш и и с я тем, что, процесс ведут в присутствии 5-1 0 вес. % хлорбензола. I