Способ получения -(дитиокарбамоил) алкиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот

Способ получения -(дитиокарбамоил) алкиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(72) Авторы изобретения P. B. Стрельцов, E. П. Евсеенко и Н. К. Близнюк

{71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ g -(ДИТИОКАРБАМОИЛ ) АЛКИЛОВЫХ

ЭФИРОВ АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу полу- чения неописанных в литературе ф -(ди» тиокарбамоил)алкиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых :кислот.

Известен способ получения. Й И -диf этилдитиокарбамоилметилового эфира фенилуксусной кислоты взаимодействием ф-хлор-метилового эфира фенилуксусной кислоты с Я И -диэтилдитиокарбойатом

l натрия при нагревании с последующим вы- р делением целевого продукта известным ,способом.

Использование в реакции Р -хлорэтилового эфира соответствующей арилоксиалкилкарбоновой кислотъ позволяет получить неописанные и питеретуре р -(llHтиокарбамоил }алкиловые эфиры арилоксиалкилкарбоновых кислот.

Полученные соединения представляют интерес в качестве физиологически актив- 20 ных веществ, Реакция протекает при эквимолярном соотношении исходных реагентов в среде инертного органического растворителя при о

50-80 С. Конечные вещества образуются И с высоким выходом. Они представляют собой малоподвижные жидкости или кристаллические продукты. Степень чистоты и строение полученных веществ подтверждены элементным и спектральным анализами, а также при помощи направленного синтеза — реакцией оксиалкиловых эфиров дитиокарбоновых кислот с хлорангидридами арилоксиалкилкарбоновых кислот в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина.

Пример 1. Получение jf -(Й Й

-диэтилдитиокарбомоил) этилового эфира

2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты.

Смесь 0,05 r.ìîëü,5 -хлорэтилового эфира 2,4-5-трихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,05 r.ìîëb g g -диэтил-! дитиокарбамата натрия в 40 мл сухого ацетона перемешивают при кипении в течение 5-6 час, оставляют на ночь при комнатной температуре и отделяют осадок хлористого натрия фнльт! ованием или центрпфугировапием. От фнльт1 ата отгоняют растворитель и в остаткр получают густое мас496273

Составитель A.Нестеренко

РедактоР Н.джарагеттйехРед H Карандашова КоРРекто" JI.Ленискина

Заказ Pg " д и ®О тира 529

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие сПатента, Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

3 ло, которое затем затвердевает. Выход

93%, т. пл. 84-86OÑ (петролейный эфир).

Найдено, %: N ЗЯ8; Сl 25,03;

Я 14,66

С Н С1 Й Ъ

Вычиелено, %: (ч 3,27; Cl 24;79;

$14,89.

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглощения (в см 1): 540 и

570 (С- S ), 685 (С-Cl), 960, 1260 и

1395 (С- $ ), 1035 (С-О) 1440 (СН СН -деформация), 1775 (С О), 2880-2980 (CH СН -валентность) .

Это же соединение было получено реакцией Р -оксиэтилового эфира 4 N -ди1 этилдитиокарбаминовой кислоты с хлорангидридом 2,4,5-трпхлорфеноксуксусной кислоты в присутствии триэтиламина; т, пл о

83-85 С, смешанная проба депрессии температур плавления не дает, ИК-спектры идентичны.

Пример 2. Получение ф

- (N 1N -диэтилдитиокарбамоил) этилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

Соединение получают в условиях примера 1 из 0,05 г.моль Р -хлорэтилового эфира, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,05 r ìîëü H N -диэтилдитиокарбамата аммония. Выход 94%; g О 1,5810.

Найдено, %; N 3,40; Cl 17,63; 16,37

15 19 2 3 2

Вычислено, %: N 3,54; Сl 17,92;

$16, 19.

Пример 3. Получение

-(N 1 N -диэтилдитиокарбамоил) этилового эфира 2-метил- 4-хлорфеноксиуксусной кислоты.

Соединение получают в условиях примера 1 из 0;05 r.моль р -хлорэтилового эфира 2-метил -хлорфеноксиуксусной кислоты и 0,05 г.моль Д,К -диэтилдитиокарбамата натрия. Выход 87,3%;

1,5 735.

Найдено, %: М 3 56; Сl 9,31; г

$16,89, С Н C1HO $

Вычислено, %: N 3, 72; С 1 9,4 6;

$17,0 7.

Пример 4. Получение ф

-(Я 1 N -диэтилдитиокарбамоил)этилового эфира О(-(2,4,5-трихлорфенокси)нропионовой кислоты.

Соединение получают в условиях примера 1. Из 0,05 r моль ф -хлорэтй- лового эфира g -(2,4,5-трихлорфенокси)пропионовой кислоты и 0,05 r.ìîëü

hl1 N -диэтилднтцокарбамата натрия. Выход 97,6%; т. пл. 70-72 (петролейный эфир) .

Найдено, %: N 3,03; Cl 24,51;

Я 14,11.

С16Н20С13 О3 8 2

Вычислено, %: N 3,16; Cl 24,00;

$14,40.

Формула изобретения

1. Способ получения ф -(дитиокарбамоил) «лкиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, отличающийся тем, чтр 8 -хлоралкиловый эфир соответствующей арилоксиалкилкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с дитиокарбонатом щелочного металла или ам40 мония п1 и нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по и. 1, отличаю45 шийся тем что процесс ведут в среде

I инертного органического растворителя при 50-80 С.