Способ получения диалкиловых эфиров -(фенилбензил) амидофосфорной кислоты

Способ получения диалкиловых эфиров -(фенилбензил) амидофосфорной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 496281

Союз Советских

Социалистических Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3а явлен о 29.04. 74 (21) 20 19287/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 12 75,Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания 12.О3.76 (51) М. Кл.

С 07 9/24

Гасударственный намитет

Совета Министров СССР аа делам нэоаретений н отнрытнй (53) УДК 547.26 118. .0 7 (088.8) (72) Авторы изобретения А. Н. Пудовик, И. В. Коновалова, М. Г. Зимин и Т. А. Двойнишникова (71) Заявитель Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный, университет им. В. И. Ульянова-Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ

N -(ФЕНИЛБЕНЗИЛ) АМИДОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к получению амидоэфиров кислот фосфора, в частности к способу получения новых диалкиловых эфиров N -(фенилбензил) амидофосфорной кислоты общей формулы

О

С6Н5СН2 N-Р(ОЯ )

СН Г

2:

6 5 где Я вЂ” алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве пластификаторов и полупродуктов органического синтеза.

Известны разнообразные способы получения диалкиловых эфиров амидофосфорных .кислот, например взаимодействием хлорангидридов амидофосфорных кислот со спиртами, реакцией Тодда-Аттертона, при - соединение О,O-диалкиламидофосфатов к непредельным электрофильным реагентам.

Известно, что взаимодействие диалкил фосфитов с основаниями Шиффа в мягких условиях при использовании каталитического количества алкоголята натрия приводит 1 к диалкиловым эфирам 1- Я -алкиламинофосфоновых кислот. Установлено, что реак ция диалкилфосфитов с бензальанилином в жестких условиях в присутствии эквимольного количества натрия сопровождается аминофосфонат-амидофосфатной перегруппировкой и приводит к диалкиловым эфирам N -(фенилбензил) амидофосфорной кислоты. т0 Способ получения диакиловых эфиров

g -(фенилбензил) амидофосфорной кислоты заключается в том, что диалкилфосфит подвергают взаимодействию с бензальнилином в присутствии эквимольного колиN чества натрия при 100-110 в течение

10-12 час.

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например бензола.

20 1|елевые продукты выделяют известными способами с выходом 70-75%.

В ИК-спектрах полученных амидофосфатов имеются полосы поглощения (см-1):

980, 10 10-1040 (P-О-С), 1 170-1 130

25 (P-О-алк), 1275-1280 (Р=О) 15 15, 496281

К раствору ди-н-пропилфосфористого натрия, приготовленному из 2,3 г (0,1

r атом) натрия и 24,9 г (0 15 r.ìîëü) ди-н-пропилфосфита в 150 мл сухого бензола, добавляют 18,1 r (0,1 r.ìîëü) бензальанилина в 50 мл бензола. Реакционную смесь нагревают при кипении и непрерывном перемешивании в течение 10-12. час, затем нейтрализуют эквимольным количест10 вом ледяной уксусной кислоты, промывают

50 мл воды, бензольные вытяжки сушат безводным сульфатом магния и после удале-. . ния растворителя остаток фракционируют.

Получают 26 r (75% от теоретического) ди-н-пропилового эфира tl -(фенилбензил) амидофосфорной кислоты с т. кип. 166-167 /0,7 мм рт. ст.;

1, 1054; Ц 1,5330;

М Ц: найдено 97,38;. вычислено 97,03, Найдено, %: С 65,51; Н 7,60;

Й 4,20; Р 9,22. 19 "26 3 1

Вычислено, %; С 65, 70; Н 7,49;

Я 4,03; P 8,93.

=-3 м. д.

31Р

Формула изобретения

30 (СБН5СН2 11 о

- Н-Р (О1 ) 2

С6Н 5

40 где R — алкил, отличающийся тем,что диалкилфосфит подвергают взаимодействию с бензальанилином в присутствии эквимоль ного количества натрия при 100-1100 в ! течение 10 12 час с последующим выделением целевого продукта известными приема, ми.

50 2.Способпоп. 1, отличаюшийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола. заказ 1щ изд М/Же Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иаобретеиий и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г.59, Бережковская иаб., 24

1600, 3045-30 75 (бензольное ядро) и отсутствуют полосы поглощения, характерные для Р и 0 -колебаний, ХимиИН ЙН ческий сдвиг фосфора составляет от -3 до

-5 м. д., что указывает на фосфатную структуру. В ПМР-спектре диэтилового эфира Я -(фенилбензил)амидофосфорной кислоты наблюдается триплет метильных протонов в этильном радикале v Йосфооа с

3, центром б -1,22 м. a., 7нссн 7,8 гц (6Н), квинтет метиленовых . протонов в этпльном радикале у фосфора с центром

Д =3,99 м. д. (4Н), протоны метиленовой

2 группы -СН вЂ” Я -P резонируют в виде дублета из-за спин-спинового взаимодействия с ядром фосфора, в области 4,654,85 м. д. 1" = 12 гц (2Н), харак3

1 NOH терна для такого взаимодействия.

Пример 1. Получение диэтилового . эфира й1 -(фенилбензил) амидофосфорной кислоты.

К раствору диэтилфосфористого натрия, полученному из 2,3. г (0,1 г атом) натрия и 20,7 r (0,15 r.ìîëü) диэтилфосфита в 150 мл сухого бенэола, добавляют

18,1 r (0,1 г моль) бенэальанилина в

50 мл бензола. Реакционную смесь нагревают при кипении и непрерывном перемешивании в течение 10-12 час, затем нейтрализуют эквимольным количеством ледяной уксусной кислоты, промывают 50 мл воды, бензольные вытяжки сушат безводным сульфатом магния и после удаления раство- 35 рителя остаток фракционируют.

Получают 22 г (70% от теоретического) диэтилового эфира Я -(фенилбензил) амидофосфорной кислоты с т, кип. 160162o/0,7 мм рт. ст.; )20 1,1379;

В 1,5440. МR: найдено 88,30;

Э р вычислено 87,79.

Найдено, %: С 63 77 Н 6,87; g 4,71;

P 9,40.

С 7HH22OO3 N P

Вычислено, %: С 63,94; Н 6,89;

Я 4,38; P 9,71;

631 = -5 м. а.

Пример 2. Получение ди-н-пропилового эфира Я -(фенилбензил) амидофбсфорной кислоты. . Способ получения диалкиловых эфиров

g --(фенилбензил)амидофосфорной кислоты обшей формулы