Способ получения - -/3-арилоксиацилуреидо/-этиловых эфиров тиокислот фосфора

Способ получения - -/3-арилоксиацилуреидо/-этиловых эфиров тиокислот фосфора

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(и) 497304

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сааз Советских

Санналнстннеских

Реснублих (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.02.74 (21) 1999898/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 071 9/16

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 30.12.75. Бюллетень № 48

Дата опубликования описания 21.09.76 (53) УДК 547.495.2 26.118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

P В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель

ГосУдаРственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к области получения производных тиофосфорной кислоты, а именно к способу получения новых $+(3-арилоксилацилуреидо) -этиловых эфиров тиокислот фосфора общей формулы

Х !!

ArO (CHR)„CNHCNHCH,ÑÍ,$P (OR ), !!

О О где Ar — арил, R — водород или алкил, R — алкил, Х вЂ” кислород или сера, n = 1 — 3.

Эти соединения могут обладать биологической активностью.

Известна реакция кислот фосфора с изоцианатами или изотиоцианатами и этиленимином, приводящая к (тио) уреидоэтиловым эфирам кислот фосфора.

Известен также способ получения ацилтиоуреидоэтиловых эфиров кислот фосфора взаимодействием изотиоциа патов карбоновых кислот с тиокислотами фосфора и этиленимином.

Изоцианаты карбоновых кислот в реакцию с кислотами фосфора и этиленимином ранее не вводились.

Предлагаемый способ получения $+ (3арилоксиацилуреидо) -этиловых эфиров тиокислот фосфора указанной формулы основан на том, что изоцианат арилоксиалкилкарбоно5 вой кислоты подвергают взаимодействию с соответствующей тиокислотой фосфора и этиленимином. Целевой продукт выделяют известными приемами. Полученные вещества представляют собой малоподвижные, слегка

10 окрашенные жидкости.

Процесс желательно проводить в инертном органическом растворителе, например бензоле, при 10 — 40 С.

Выходы практически количественные.

15 Полученные соединения охарактеризованы физико-химическими константами, строение их подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектроскопии.

Пример 1. О,О-Дибутил-$-Р- (3- (2,4-ди20 хлорфеноксиацетил) - уреидо| - этилдитиофосф ат.

К раствору 0,03 г моль О,О-дибутилдитиофосфорной кислоты в бензоле при перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавля25 ют раствор 0,03 г моль изоцианата 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в бензоле, поддерживая температуру 10 С. После этого перемешивают при комнатной температуре

3 час, охлаждают до 10 — 15 и при этой тем30 пературе прибавляют раствор 0,03 r. моль эти497304

Предмет изобретения

Составитель И. Обручников

Редактор Т. Никольская

Техред A. Камышникова

Корректор А, Дзесова

Заказ 2699 11 Изд. № 1132 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова. 2

3 ленимина в бензоле. После прибавления этиленимина реакционную массу перемешивают

2 час при комнатной температуре и 1 час при

35 — 40, отгоняют при пониженном давлении растворитель и в остатке получают продукт в виде малоподвижной жидкости.

Выход количественный; пгог, 1,5530.

Найдено, % . .Cl 13,11; N 5,51; P 5,49;

11,87.

С в Нгз С 1г1 1гОз Р $г.

Вычислено, %. Cl 13,30; N 5,35; P 5,85;

S 12,05.

В ИК-спектре полученного соединения содержатся следующие характеристические области поглощения, см — . 540 и 570 (P — S — С), 660 (P=S), 1035 (P †0 â), 1300 (С вЂ ), 1440 (СНг — деформационная), 1740 (С=О), 2880 — 2980 (СНг — СНг-валентная), 3340 (N — Н).

Это же соединение получают реакцией 0,0дибутил-$+аминоэтилдитиофосфата с изоцианатом 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты; пгог 1,5550; ИК-спектры идентичны.

Пример 2. 0,0 - Диэтил-$+ (3- (2,4 - дихлорфеноксиацетил) - уреидо) - этилдитиофосфат.

Получают по примеру 1 из 0,03 r. моль 0,0. диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,03 r. моль изоцианата 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,03 г моль этиленимина.

Выход 96 7о/в, 1 D 1,5695

Найдено, %. N 5,73; P 6,39; S 13,61.

Вычислено, %. N 5,90; P 6,55; $13,50.

С зНг С1гИгОзР$г.

Пример 3. О,О-Дибутил-$+ (3- (сс-2,4,5трихлорфеноксипропионил) — уреидо) - этилдитиофосф ат.

Получают по примеру 1 из 0,03 r. моль 0,0дибутилдитиофосфорной кислоты, 0,03 г.моль изоцианата п-(2,4,5-трихлорфенокси)-пропионовой кислоты и 0,03 г моль этиленимина.

Выход количественный, n gD 1,5520.

Найдено, /о. N 4,66; P 5,47; S 11,29.

СгвНзоС1зХгОзР$г.

Вычислено, /о. N 4,85; P 5,35; S 11,05.

5 Пример 4. О,О-Дибутил-$-Р- (3- (2,4-дихлорфеноксиацетил) - уреидо) - этилмонотиофосф ат.

Получают по примеру 1 из 0,03 г. моль 0,0дибутилтиофосфорной кислоты, 0,03 г моль

10 изоцианата 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,03 r моль этиленимина.

ВЫХОД 93,3%, Пго1д 1,5280.

Найдено, о/о. .N 5,68; P 5,81; S 6,39.

С iзНг9С1гИгОвР S.

Вычислено, /о. N 5,53; P 6,03; S 6,23.

1. Способ получения $+(3-арилоксиацил20 уреидо)-этиловых эфиров тиокислот фосфора общей формулы

Х

11

АгО (CHR)„CNHCNHCH,СН,SP (OR ), 1! 11

О О где Ar — арил, R — водород или алкил, 30 R — алкил, Х вЂ” кислород или сера, п= l — 3, отличающийся тем, что изоцианат арилоксиалкил-карбоновой кислоты подвергают

35 взаимодействию с соответствующей тиокислотой фосфора и этиленимином.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в инертном органиче40 ском растворителе при температуре от 10 до

40 С.