Мономер для синтеза полиарилен-1,3,4оксадиазола

Мономер для синтеза полиарилен-1,3,4оксадиазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ASTQPCNQhAY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 49T828 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено20,11.73 (21) 1971506/23-4 (51) М. Кл.е с присоединением заявки №

С 07 С 107/04

С 07 0«73/08 (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изосретений и аткрытнй (43) Опубликовано 25.10.76.Бюллетень № 39 (45) Дата опубликования описанйя 14.02;77 (53) УДК 547.583. .6.07 (088.8) Г.В. Моцак, Б.Г. Солдатов, Е.П, Ковсман, Г.Н. Фрейдлин, Н.П. Окромчедлидзе, А,В. Волохина и А.Б. Раскина (72) Авторы изобретения (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный инст мо номеров (54) 3, 3 -ДИХЛОР-4,4 -АЗОБЕНЗОЛДИКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА-МОНОМЕР ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИАРИЛЕН-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛА

Cf

H00G 25

1 зобретение относится к созданию ново+

ro мономера для синтеза полиарилен-1,3,4 -оксадиазола, обладающего негорючими свойствами. I

Известны мономеры для синтеза полиок сидиазолов на основе 4,4 -азобензолдикар1 боновой кислоты. Полнконденсацию послед-! ней с гидразингидратом осуществляют в среде олеума и полученные серно-кислотные 10 растворы поли-1,3,4-оксадиаэола осаждают! и формуют в эластичные пленки. Однако эти пленки при 1100-1200оС (пламя горелки);

,полностью сгорают.

С целью создания эластичных материалов, :обладающих негорючими свойствами, предлс жен новый мономер — 3,3 -дихлор-4,4—

;-азобензолдикарбоновая кислота формулы

Из этого мономера получают пленки, кс4. торые при 1100-1200оС не горят.

Наряду с этим полимеры на основе новбго мономера имеют также преимущества и перед самозатухающими полимерами, напри мер полиарилатами на основе фенолтетрахлОрфталеина, а также хлорангидрида метилфос-, финовой кислоты, не обладающими другими характерными для данного полимера свой, ствами, 3, 3 -Дихлор-4, 4 -азобензолдикарбоновуто кислоту получают электрэхииическим восстановлением Na — соли 2-хлор-4-нптро-! бензойной кислоты (НБК) до натриевой солена

3, 3 -дихлор-4,4 -гидразобензодикарбоновог1 кислоты с последующим окислением ее кис4 лородом воздуха в Na — соль 3,3-дихлор1

-4,4-азобензолдикарбоновой кислоты. Выде- -! ,ление 3, 3-дихлор-4, 4-азобензолцик;!рбопо-

;вой кислоты производят подкисленном p!«:т- вора ее соли минеральной кислотой: !!о ле-!

:дую«цей фильтрацией, пг!о. !ыви!!!!е,! и 1,! .— шиващ1ем, Схема процесс;

-197828

10е+1ОН

МО М@О06

2КаООС

Соома—

1202 — 1чаооС

Соока —

+2NCi нооС

С00Н

Составитель Г. Андион

Техред Г. Родак

1

Редактор Г. Никольская

Корректор Н, Бабурка

Заказ 5442/1 7 1 Тираж 575 П одписное

11НИИ11И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д,4/5

Фили<1h ?????? 11 ?? ??????1 ?? ?? ?? l??????1)????> g÷ ПРОГ- ктпая 4

Процесс электровосстановления ведут в

+г. водномрастворе с добавкой соли Pb при фф, температуре электролита не выше 90оС, 1

А щотности тока не ниже 5 a/äì . В качес е катода используют сталь 1Х18Н9Т, К1, 1 7е и другие металлы.

Лнодом служат Рт,, Pb . Анодная каме- Я5 ра заполняется минеральной кислотой и от-1 целяется от катодной ионообменной мемб- раной.

Пример . 350 мл водного раствора, содержащего 10,05 г 2Со -НБК, 0,234 r, Ю Ро 0 и 9,164 r ЯаОН, заливают в катод-; ное пространство1электролизера с катодом -I иэ стали марки 1Х18Н9Т (0,06 дм ), аподную камеру с Pf — анодом заливают 11

15%-ным раствором Н SO

2 4

N а

° 4

При 20 а/дм, температуре электролиза 80оС и времени электролиза 3 час .по-1 лучают светло-желтый раствор 11а-соли

3, З-дихлор-4, 4-гидразобензолдикарбоново4,р кислоты. По окончании электролиза элект-1 ролит в течение 1 час продувают воздухом для перевода соли гидразокислоты! в соответствующую соль аэобензолдикарбоновой кислоты. Затем раствор подкисляют избыт-, ком минеральной кислоты (НСт,, Н ИО и др.) uo pH 2-3, отфильтровывают осадок

) Ф 3, 3 -дихлор-4, 4 -аэобенэолдикарбоновой кислоты и промывают дистиллированной во1N дой до нейтральной реакции. Промытый оса,док сушат при 100-120 С„

Получают 7,55 г (89%) продукта, Найдено,%: C 49,6; Н 2,5 N8,3;

;Со 20, 8.

Вычислено,%: С 49,55; Н 2,36; N8,2 ;

Со 20,94.

Кислота представляет собой кристаллическое вещество бледно-розового цвета с температурой разложения 365оС, не растворимые в воде.

Из полученного мономера синтезирован полимер поликонденсацией с гидразинсульфатом, из которого сформировано:.волокно

1темно-бордового цвета с ярко выраженным свойством самозатухания, имеющее прочность 21-25 гс/текс, удлинение при разрь ве 4-6%, а также радиационную и атмосфе ную устойчивость.

Формула изобретения

3,3 -Лихлор-4,4 -аэобензолдикарбоно1 I вая кислота формулы

-мономер, для синтеза полиарилен-1,3,4-оксадиаэола, обладакнцего негорючими свс4ствами.