Способ получения дуриловой кислоты

Способ получения дуриловой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е <»498284

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респ1гблии ф (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18.05.73 (21) 1923580/23-4 с присоединением заявтои— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания 13.09.76 (51) М. Кл. С 07 С 51/33

С 07 С 63/06

Государстве<<иый комитет

Совета Ыииистрев СССР (53) УДК 547.58.07 (083.8) по делам изобретемий и открытий (72) Лвторы изобретения

Б. В. Суворов, Л. Г. Григорьева н Р. П. Некрасова

Казахский ордена Трудового Красного Знамени сельскохозяйственнь;й институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДУРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения ароматических кислот, в частности дуриловой кислоты, .применяемой в синтезе пластификаторов и полиэфирных смол.

Известен способ получения дуриловой кислоты окислением дурола кислородом в среде низшей алифатической кислоты при нагревании в присутствии в качестве катализатора солей переходных металлов и органических кислот с последующим выделением целевого продукта .известными приемами.

Однако <выход дуриловой кислоты незначител ен.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается окисление дурола вести в смеси с низшими алифатическими альдегидами, предпочтительно при молярном отношении .дурол: низшая алифатическая кислота: альдегид, равном 1: 9 — 20,0: 0,3 — 0,6.

Выход дуриловой кислоты 73%,в пересчете на прореагировавший дурол,при чистоте продукта 98 — 99,0%.

Расход алифатической кислоты 1,8 10 моль/моль дурола.

Расход катализатора 0,1 — 1 . Температура реакции 110 — 150 С.

Пример 1. iB реакционную колонку загружают 0,075 моль (10,0 г) дурола (марка ч.), т. пл. 79 — 80 С; 1,50 моль (90,0 г) уксусной кислоты, т. пл, 16 — 17 С, гг 1,3710.

0,042 моль (3,0 г) уксусного,альдегида, т. кип.

20 — 21 С, <го 1,3390; и 0,05 г згоно г<идрага ацетата кобальта.

Скорость подачи кислорода 10 12 л/час.

Температура реакции 108 — 110 С, продолжительность 6 час.

По окончании опыта реакционную массу разгоняют при 35 C/25 мм и получают 74,70 г

"0 смеси уксусной кислоты с дуролом, nD 1,3776, содержащей 1,20 г дурола.

Остаток обрабатывают 20%-ным раствором едкого натра при охлаждении, нерастворившуюся часть, ок<рашенную в зеленый цвет, отфильтровывают, промывают холодной водой,,высушивают на воздухе <и получают

2,90 г дурола, т. пл. 77 — 79 С.

Фильтрат обрабатывают концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают осадок, хорошо промывают его водой, высушивают и получают 5,70 г смеси дуриловой и диметилфталевых кислот, т. пл. 140 — 190 С, эквивалент нейтрализации 147,5, которую обрабатывают 100 мл концентрированной уксус25 нои кислоты, отделяют 0,13 г диметилфталевых кислот, т. пл. 250 С, эквивалент нейтрализации 98,2, из фильтрата отгоняют уксусную:кислоту и получают в остатке дуриловую кислоту, которую промывают уксусной кислоЗО . той и водой и высушивают. Выход 5,2 г

498284

Формула изобретения

Составитель А. Бобров

Техред А. Камышиикова

Редактор Т, Шарганова

Корректор В. Гутман

Заказ 705/899 Изд. Ме 159 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк, фил. пред. «Патент». (72,9/о), т. пл. 146 — 149 С, эквивалент неитрализации 162,8.

Из отходящих газов выделяют 0,12 г углекислого газа (0,,27. 10 - моль), что соответствует полному окислению 0,145 - 10 2 моль уксусной кислоты.

Пример 2. В реакционную колонку загружают 0,15 моль (20,0 г) дурола, 1,33 моль (80,0 г) уксусной кислоты, 0,042 моль (3,0 г) уксусного альдегида и 0,20 г тетрагидрата ацетата кобальта. Скорость подачи кислорода 10 — 12 л/час, температура реакции 108—

110 С, продолжительность 8 час. После охлаждения отделяют 4,8 г осадка, представляющего собой смесь дуриловой и диме тил ф тал евых кислот, т. пл. 159 — 210 С (неполное плавление), разгоняют фильтрат и и при 35 С/25 мм отгоняют 62,0 г смеси уксусной кислоты и дурола, и> 1,3770, содержащей 1,i0 г дурола. Твердый остаток обрабатывают 20 /о -ным,раствором едкого натра, охлаждают, отфильтровывают дирол, промывают его водой и:высушивают. Выход 1,80 г, т. пл. 76 — 78 С. Щелочной фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают осадок, тщательно промывают его водой,,высушивают. Вес 11,10 г, т. пл. 146 — 148 С, эквивалент нейтрализации

164,9.

Для разделения дуриловой и диметилфталевых кислот осадок обрабатывают 2Х100мл концентрированной уксусной кислоты, отделяют 0,55 г диметилфталевых кислот с эквивалентом нейтрализации 98,7, которые не плавятся до 250 С.

После отгонки из фильтрата уксусной кислоты получают 4,10 г дуриловой кислоты, т. пл. 148 — 158 С, эквивалент нейтрализации

159,1. Выход дуриловой кислоты 15,20 г (7,3,07%).

Из отходящих газов отделяют 0,49 г углекислого газа (7,45- 10 моль), что соответствует полному окислению 3,72 10 — моль уксусной кислоты.

1. Способ получения дуриловой кислоты окислением дурола кислородом в среде низшей алифатической кислоты при повышенной температуре в присутствии в .качестве катализатора солей переходных металлов и органических кислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление дурола ведут в смеси с низшими алифатическими альдегидами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление ведут при молярном отношении

80 дурол: низшая алифатическая кислота: альдегид, ра вном 1: 9 — 20,0: 0,3 — 0,6.