Способ получения вторичных ароматических диаминов
Патент 498288
Авторы
Классы МПК
Способ получения вторичных ароматических диаминов
Иллюстрации
Реферат
4 t
О Л.-- "- А-- Н- И Е
ИЗО6РЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ()498288
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 25.04.73 (21) 1914708/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания 02.06.76 (51) М. Кл. С 07 С 87/50
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 547.553.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
С. M. Шейн, В. П. Русов и В. И. Соколенко (71) Заяв.итель
Новосибирский институт органической химии
Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ВТОРИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ
Изобретение относится к способу получения вторичных ароматических диаминов бензольного и нафталинового ряда, используемых в качестве антиоксидантов или стабилизаторов для полимеров.
Известен способ получения вторичных ароматических аминов при обработке диарилдифенилсульфамида серной кислотой.
Однако известный способ связан с необходимостью использования серной кислоты и труднодоступного диарилдифенилсульфамида.
С целью упрощения процесса предлагается первичные ароматические амины обрабатывать соединениями общей формулы
Аг Х У, где Аг — арил; Х= Y — SO Na, Х = Y — галоид, Х вЂ” 80зЫа; Y — галоид, в присутствии щелочного агента, например а нилида натрия, предпочтительно при 200—
400 С в избытке первичного амина.
B качестве соединений общей формулы
Аг . Х Y используют сравнительно легко синтезируемые дисульфокислоты, галогенсульфокислоты или дигалоидзамещенные ароматические соединения.
Реакция протекает по схеме:
» Х Y+ 2ЬГ МНд Ar -Xlt-АГМН-Аг где Аг и Аг — арил; Х и Y имеют указанное выше значение.
Время реакции 1 — 30 час. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме.
5 Пример 1. 50 г (0,15 моль) динатрпевой соли 2,6-дисульфокислоты нафталина, 45 г (0,39 моль) анилида натрия и 800 г (8,6 моль) анилина нагревают 10 час при перемешивании и 270 С в автоклаве Вишнев10 ского емкостью 1 л. Избыток анплина отгоняют, отмыва ст реакционную массу на фильтре водой до нейтральной реакции, высушивают в сушильном шкафу при 70 С до постоянного веса и получают 46 г (98%) технического продукта. После перегонки в вакууме (280 С/1 мм рт. ст.) выделяют N,N -дифенилнафтилендиамин-(2,6), т. пл. 217 — 219 С.
Найдено, %.. С 85,5; Н 5,74; N 9,02.
Вычислено, %: С 85,45; Н 5,81; М 9,00.
П р и и е р 2. 2,70 г (0,25 моль) динатриевой соли 1,3-бензолдисульфокислоты, 85 г (0,75 моль) анилида натрия и 900 г (9,7 моль) анилина нагревают 30 час при 230 С и выделяют 27 г (42%) дифенил-м-фенилендиамина, т. пл. 95 С, как в примере 1.
Найдено, %: С 83,25; Н 6,07; N 10,75.
Вычислено, %: С 83,08; Н 6,07; N 10,75.
Пример 3. Из 70 г (0,25 моль) динатриевой соли 1,3-бензолдисульфокислоты, 85 г (0,75 люль) анилида натрия и 900 г (9,7 моль) 498288
Формула изобретения
Составитель П. Сидикин
Техред Т. Курилко
Корректор В, Гутман
Редактор Т. Шарганова
Заказ 489/734 Изд. М 189 Тираж 576 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушскаи наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» анилпна после нагрезания при 270 С в течение 10 чаc получают N,N äïôåíèë-M-фенилендиамин с выходом 70%.
Пример 4. Используя те же реагенты, что и в примере 2. при 300 С в течение
10 час получают N,N -дифенпл-л;-фенилендпамин с выходом 96%.
Пример 5. 50 г (0,34 моль) дихлорбензола, 115 г (1 моль) анилида натрия и
800 г (8,6 моль) анилина нагревают при
250 С и получают 20 г (20 /о) дифенил-и-фенилендиамина, т. пл. 151 — 153 С.
Найдено, %.. С 83,10; Н 6,13; N 10,77.
Вычислено, с с. С 83,07; Н 6,15; Х 10,71
П р и и е р 6. 4,53 г (0,25 моль) натриевой соли п-хлорбензолсульфокислоты, 80 г (0,7 моль) анилида натрия п 800 г (8,6 моль) анилина нагревают 10
1. Способ получения вторичных ароматических диаминов, отличающийся тем, что, с
1о целью упрощения процесса, первичные ароматические амины обрабатывают соединениями общей формулы Ar . Х . Y, где Аг— арил; Х = Y — 50зХа, Х = Y — галоид, Х—
SO..Na, Y — галоид, в присутствии щелочно15 го агента, например анилида натрия.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 200 — 400 С в избытке первичного амина.