Способ получения органических моноацилизоцианатов

Способ получения органических моноацилизоцианатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

- !к . О П И С А Н И Е >498290

Саеа Ссеетских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

1 (1 (5! )М.1хл. - С 07 С 118, 00 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 22.04.74 (21) 2017474/23-4 с присоединением заявкп— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания 13.09.76

Гвсударстеекиык ксмитет

Совета Минкстрев СССР ла лелан касбретений и открытий (53) УДК 546.268.1 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. C. Ткачев, В. П. Козюков, В. Д. 1Пелудяков и В. Ф. Миронов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ОРГАН ИЧ ЕСКИХ МОНСАЦИЛ ИЗОЦИА НАТО В

RC(O)N = С = О, Изобретение относится и способу получения органических мояоацилизоцианатов общей формулы где 1х — алкил, арил, которые обладают широким спектром биологического и химиотерапевтического действия и могут быть использованы з синтезе пестицидов и фармацевтичесееих препаратов.

Известный способ получения моноацилизоцианатоз, основанный па зза имодействии хлорангидридов,карбоновых кислот с цианатом серебра, .не,находит широкого .примечен1ия Вс:1едствие зысокои стонмос Ри сереоросодержащих реагентов.

С целью повышения выхода целевого продукта предлагается галоидангидриды карбоновых кислот обраоатызать изоцианатосилапами „ †2 С в присутствии катализатора — галогенидов элементов III u IV групп перяодической системы.

Процесс протекает в гомогенной среде при совместном нагревании изоцианатосилана и галоидангидрида с постепенным отбором ооразующегося галоидсилана или ацилизоциан ата.

Лц)илизоцианаты образуются оыстро и с высоким выходом (68 — 98 е) aк з среде инертного органического растворителя, так в отсутствие его.

Зффект1ивпыми,катализаторами являю гся галогениды алюминия или олова (0,3 — 1,5%), особенно четыреххлористое олово.

10 Прозедевие процесса в отсутствие указанных катализаторов требует использозания высоцких давлсний и температур.

Пример. Смесь 56,5 г (0,4 .ноль) хлорн15 стого бензоила, 45,2 г (0,4 лопь) триметплсилилизоци а|ната;и 1,2 г четыреххлористого олова нагревают з.кубе ректификационной колонны едри 90 †1 С, непрерывно отбирая триметилхлорсилан. После,выделения в его

20 триметилхлорсилана (43 г, пли 99,3, ) .куоовый остаток пере"o1яют и выделяют 57,6 г (98% ) фенил ацилнзоцп а пата, т. кил.

55 С/2 им.

ИК- спектр. сл — : 2250 (х СО), 1712 (СО) .

Аналогично получают ацилизоциапаты, свой тза которых приведены з таблице.

Молелулярный BBc определяют масс-спсктрометрически.

Вычислено, %

Найдено, ИК-спектр, !

„— 1. 20

fl и

ВАСО! СО I

) Мол, вес

О/

Выход, О/О

Т. кип., С/н,н вынайчисдено лено

Н 1х! 55,0/2

1, 92,5/3

; 95/1

"-,40!

4„23;

2250

СБH„СвН;СН

C;H„-OC .ü

68.5!

712

1

1741

1740

65,31 3,42

9,52

6 х32

9,5 I

Gi,05 !

61.01, 79,3 *"

2256

437 868

67,03

8.70 . ..."3 (28,23

98.4 """:"

2256, 1

2254 I

9959

3 98 ..93

7,91! 79 — 89/760

762 " ,174 !

CH„.

28,24 .3.55, 16,46

3,50 !

7,09 . !

; 1г4061 1.- .170 !

16Л7 (СНз) CHCH . 87,0 " -":"-": 52, 40

1770

56 69

7,09 1 1,02

56, 0

11,29

Прп использовании бромангидрида выход 72,3%.

В присутствии TICI4 ири 230= С выход ацплизоцианата 69 р, выход бензопитрила 21,5%

Вещество разлагается при перегонке, выход определен по количеству выделивщ .-ося триметнлхлорсилаиа, в вакууме 1 !.è. рт. ст. выделяют до 30% феиоксиацетплпзоциаиата.

Прп использовании бромистого ацетпла выход 81,7%, ири использовании GBCI — 74%.

При применении тетра:-:зоцпаиатосилана и % AICI в среде псевдокумола вы: од 79,2%.

Формула изобретения та, галоидангидриды карбоновых кислот подвергают взаимодействию с тизоцианатосиланами прн 20 — 250 С в присутствии;катализатора — галогенидов элементоз III u IV групп лериод ической системы.

Составитель A. Кири:>ин

Техред А. Камышникова

Редантop T. Шарганова

Кор рек ор В. Гутман

Заказ 705/899 Изд № 159 Тирани 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров CCCP по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Йаугпская наб., д. 4/5

Т;ш. Харьк. фил. пред. «Патент» (1,5320, 1 5213 ! 1,5361, Способ получения органическч! c могноацилпзоцианатов на оснозе галоидангидридов .карбоновых кислот, отл и ч а югц и йс я тем, что, с целью повышения зы. ода целевого продук1! 47; 47,10

16! 161,20.

177 17,,16, !

85 83.03

127 127,1! !!