Способ получения циклопентадиенида марганца или его алкильных производных
Иллюстрации
Показать всеРеферат
О П И C А Н И Е (ч498314
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
I (6!) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 09.08.73 (21) 1959963/23-4
151) М.Кл.- "С 07 Г 13 00 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания Об.08.7б
Государственный комитет
Совета Ыинистров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.559.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. С. Цурцумия, T. Р. Агладзе, Я. M. Колотыркин и H. О. Шапиро (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОП ЕНТАДИ EH ИДА
МАРГАНЦА ИЛИ ЕГО АЛКИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
Изобретение относится к новому способу получения циклопентадиенида марга.ща нли его ал ки IbHblx произ водных, используемых в синтезе антидетонато ров — циклопентадиенилтрикарбонилмарганца или его алкнльных произ водных.
Известе н способ получения циклопентадиенида марганца или его алкильных производных электролизом раствора циклопентадиенила металла или его алкильного производного с использование м марганца в качестве анода и .меди или платины,в качестве катода.
Однако известный способ сложен и мало эффективен (выход,по току 25 оо ) .
Цель изобретения — упрощение .процесса и повышение его эффективности — достигается тем, что в качестве циклопентадпе:-|ила металла используют циклапентадиенил таллия или его алкильное произ водное и процесс проводят B растворе хлористого пли хлорнокислого лития в диметилсульфоксиде (ДМСО), предпочтительно п ри напряжении в ванне 10 — 15 в.
Используемые таллийорга нические соединения устойчивы к действию воздуха и влаги.
Выделяющийся,на катоде металлический таллий,не реагирует с растворителем, что позволяет непре рывно регенерировать циклопентадиенил таллия или pro алкильное производное, переводя металлический таллий в гидроокись таллия и обрабатывая последнюю соответствующим цнклопентадиеном.
После отгонки растворителя из а|нолита в вакууме и экстракции целевого, продукта гексаном остаток, предста вляющий собой смесь соли хлористого или хлор нокислого лития и непрореагировавшего циклопонтадиенила таллия или его алкильного производного, может быть растворен в отогнан ном ДМСО и повторно, возвращен в электролизер. Таким образом, все исходные ком поненты можно регенерировать и непрерывно вводить в электролитическую ванну. Высокая полярность и комплексообразующие,свойства используемого растворителя позволяют, получать целввые продукты с высаким выходом,по току (до
80",о ) при низком напряжении на ванне (10 — 15 В).
Злектролиз про водят без доступа воздуха
2о и влаг.i в атмосфере азота или аргона при
20 — 60 С. Концентрация циклопентадиенила таллия пли его алкильного производного
0,001 — 0,05 .поль/л, концантр ация хлористого или хлорнокислого лития 0,05 — 1 лоль/л.
25 Плотность тока на ванне 0,001 — 0,1 а/сл . В качестве анода можно использавать как чистый (электролитический), так и технологический (литой) марганец.
Пример 1. Получение циклопентадие30,чида марганца.,4
Ф о р м у л а и з о б ip е т е н и я
Составитель Л. Захаров
Техред А. Камышникова
Корректор И. Симкинв
Редактор T. Шврганова
Зак. 717/е03 Изд. № !60 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Рвушская наб., д. 4/5
Тип. Хары. фил. пред. «Патент»
:В ..тек 1янную tBBHH), разделенную стеклянным фильтром на анодное (объем анолита
140 Лггг) И КатОдНОЕ;ПрэетраНСТВО, В атМО фЕp= сухо-.о азота вводят 200 лгл осуше:-Нного
ДМСО, 2.16 г циклопентадиенила таллия и
-!,25 г безводного хлористого лития и проводяг электролиз в течение 3 час при 40 С, и";ользуя аноды из электролитического марганца и катод из inлатины, |при напряжении на ван«е 15 в и in;IQTHocTH така на аноде
О, i а/глр- . По окогнчании электролиза, когда раствор з вангне приобретает темно-кор.гчнезый ц вет, нз янолпта отгоняют растворитель . р.". 55" С/10- лглг, экстрагируют остаток сухим гексаном, отгоняют гексан при 20 С/
/10 - лглг, уолимируют т|вердый осадок пои
1-, 0 С/10 — льи и получают циклопентадиенид марганца — кристаллическое вещество янтарно-коричневого цвета, т.,пл. 172 С.
В видимом спектре .целевого;продукта .з
ДМСО обнаружены,два .максимума поглощегп я при 475 и 555 я,и, что,полностью созпадяет со спектром заведомого образца.
Для определения выхода целевого;продук —.а из анолита отбирают 5 лгл раствора, приливают к нему избыток разбавленной соляной кислоты и анализируют ня содержание ионов марганца. Содержание последнего
;.:Нол:гге за 3 час электролиза составляет
0,24 г (0,0312 .иоль/л), что соответствует Зо
80 -ному выходу целевого,продукта по току.
Карбонилирова нием расPBDDB Янолита пос Ip электролиза пол j ÷ÿþò циклОпентадпепилтрикарбонилмарганец„ т.,пл. 77 С, спектгр поглощения, которого в ДМСО имеет макси- З5 мум при 328 нм и согласуется со спектром заведомого образца.
Циклопентадиенид марганца можно .получать как указано, выше, но с,наложенивм анодного пульсирующего тока. Скорость нягсглплен:гя продукта возрастает .в шесть,раз.
Выход по току 80/0 прп напряжении на вагин= 10 в.
При попользованип анода из технического (литого) марганца и катода из меди eHIxoz по токУ -65P/p.
П р и м е.р 2. Получение метилциклопентадиенпда .марганца.
В .электролизер с разделенными катодным
II Яснод ным (00 veiled Янолита 140 лг. г) прос p HHствями гв атмосфере сухого яргоня Вводят раствор 2,65 г метилци клопентадиенила тал": гя и 10,64 г перхлората лития в осушенном
ДЫСО,,прозодят электролиз .в течение 3 час при 35 — 40 С и напряжении 15 — 20 в, используя KBòàp:.Iç,nëàòèíû и анод из,марганца.
Продукт, т.,пл. 62" С, выделяют в чистом виде. Впдпмь.:е Опектзы раствора полученного соединения I независимо синтезированHQTo метилцпклопентадиеннда марганца в ДЧСО совпадают и имеют максимумы, поглощения при 475 и 555 нлг. После 3 час электролиза сэдержяние ионов марганца в анолите составляет 0,24 г, что соответствует 80 гp-ному,выходу целевого продукта по току.
1. С пособ получения циклопентадненида марганца пли его алкильных,производных электролизом раствора циклопгнтадиенила металла или его алкильного произ водного с вапользовънием марганца в качестве анода и ..еди или платины в,качестве катода, о тл и ч аю щ ий ся тем, что, с целью упрощения |процесса и повышения его эффективности, в качеспве циклопентадиенила металла используют циклопентадиенил таллия или его алкильное производное и дроцесс осуществляют в,ра створе хлористого или хлорнокислого лития в диметилсульфок1сиде.
2. Способ по п. !. о тл и ч ающи йс я тем, что электролиз ведут при .напряжении на ванне !Π— 15 в.