Способ получения производных оксадиазолона

Способ получения производных оксадиазолона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

С А Н И Е

ОП И

ИЗОБРЕТЕН ИЯ пц 498 9!О

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 14.05.74 (21) 1787982/2022017/

/23-4 (23) Приоритет 30.05.72 (32) 02.06.71 (31) 7119980 (33) Франция (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень ¹ 1 (51) М. Кл.- С 07D 271/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.793.4.07 (088.8) по делам изобретении и открытий (45) Дата опубликования описания 09.06.78 (72) Автор изобретения

Иностранец

Роже Боэш (Франция)

Иностранная фирма

«Рон-Пуленк С.А.» (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАДИАЗОЛОНА

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе производных оксадиазалона общей формулы

10Н j,C

Cl.1. J, 0 Н-С=-Сц где R> — прямой или разветвленный С вЂ” C4алкил или С вЂ” С4-алкенил, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения соединений общей формулы

„JL j, н — н ...И, С1

20 где R — водород или галоген, NOg, CN, низшие алкил, алкоксил, алкенил, алкенилоксил, элкилоксикарбонил, тиоалкил, алкансульфонил, карбамоил незамещенный или замещенСоюз Советских

Социалистических

Республик ный, сульфамоил незамещенный или замещенный или трифторметил, заключающийся в том, что гидразид кислоты общей формулы где R имеет вышеуказанное значение, обрабатывают фосгеном.

Предлагаемый способ получения указанных выше производных оксадиазолона состоит в том, что производное оксадиазолона общей формулы

15 где R> имеет вышеуказанное значение, обрабатывают алкинилгалогенидом общей формулы

НС= С вЂ” СН вЂ” Х где Х вЂ” галоген, например хлор, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

498910

4 досуха в вакууме (15 мм рт. ст.) при 50 С, растворяют остаток в 3540 мл хлороформа, промывают раствор 700 мл воды, сушат над сульфатом натрия, выпаривают досуха в вакууме (15 мм рт. ст.) при 40 С, сушат остаток в вакууме (15 мм рт. ст.) при 40 С до постоянного веса и получают 483,5 r (2,4-дихлор-5 - пропаргилоксифенил)-3 - трет-тиобутил-5-оксадиазол-1,3,4-она-2, т. пл. 131 С. По10 сле перекристаллизации из гептана т. пл.

134 С.

Исходный (2,4-дихлор-5-оксифенил) -3-треттиобутил-5-оксадиазол-1,3,4-он-2, т. пл. 132 С, можно получить из фосгена и триметилацетил-1- (2,4-дихлор-5-оксифенил) -2 - гидразина, т. пл. 222 С, в смеси толуол — диоксан при нагревании с обратным холодильником.

Триметилацетил - 1-(2,4 - дихлор-5-оксифенил) -2-гидразин получают при взаимодейст20 вии триметилуксусного ангидрида с 2,4-дихлор-5-оксифенилгидразином, т. пл. 215 С, в диметилформамиде в присутствии триметилуксусной кислоты и воды.

2,4-Дихлор-5-оксифенилгидразин синтези25 руют диазотированием 2,4-дихлор-5-оксианилина, т. пл. 137 С, с последующим восстановлением соли диазония хлористым оловом.

Применяя тот же способ и соответствующие исходные продукты, получают (2,4-ди80 хлор-5-пропаргилоксифенил) -3-К1 - 5-оксадиазол-1,3,4-оны-2, перечисленные в таблице.

Реакцию обычно проводят в среде органического растворителя, например ацетонитрила, при температуре кипения реакционной смеси и в присутствии щелочного конденсирующего агента, такого, как карбонат калия, Исходные производные оксадиазолона можно получить из производных оксадиазолона общей формулы

2 где R — как указано выше; R — С1 — С4-алкоксил, любым известным способом, позволяющим перевести алкоксил в гидроксил, не затрагивая остальную часть молекулы; или из фосгена и гидразида общей формулы

В cO — 1ч Н вЂ” ET,- —.

ОН где R имеет указанные выше значения.

Гидразиды в свою очередь получают при взаимодействии кислоты общей формулы

R — СООН, где R< — как указано выше, или ее производного, например галогенида или ангидрида, с гидр азином формулы

Т. пл,, С

35

Аллил

Пропил

Изопропил

52

40

Формула изобретения

0Н в органическом растворителе, таком, как ме- 45

1. Способ получения производных оксадиатиленхлорид или диметилформамид, в присутзолона общей о м лы ствии воды.

Для синтеза гидразина анилин формулы С.

Л J, 0 — СН вЂ” C=CH

55 где R прямой или разветвленный С вЂ” С4алкил или С2 — С4-алкенил, о т л н ч а ю шийся тем, что производное оксадиазолона общей формулы

0Н. диазотир уют с последующим восстановлением соли диазония.

Пример. Смесь 429 г (2,4-дихлор-5-оксифенил) -3-трет - тиобутил-5- оксадиазол - 1,3,4она-2, 137 r хлористого пропаргила и 195,5 r карбоната калия в 2830 мл ацетонитрила нагревают 35 час с обратным холодильником при перемешивании, охлаждают, отделяют минеральные соли, концентрируют фильтрат

G5

490910

Составитель Т. Титова

Редактор T. Шарганова Техред P. Юсипова Корректор Л. Котова

Заказ 1138j7 Изд. № 324 Тираж 421

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 475

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 где Rl имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с алкинилгалогенидом общей формулы

НС= С вЂ” С1-1,--Х, где Х -- галоген, с посл< дующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, например ацетонитрила.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии щелочного конденсирующего средства, такого, как карбонат калия.