Способ получения триазолотиазоловых эфиров кислот фосфора
Патент 498912
Авторы
Способ получения триазолотиазоловых эфиров кислот фосфора
Иллюстрации
Реферат
Союз Советвких
Социалистических
Республик (ii> 498932
Ж ф ( (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 13.08.70 (21) 1470853/23-4 (23) Приоритет — (32) 19.08.69 (31) Р 1942015.6 (33) ФРГ (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень ¹ 1 (45) Дата опубликования описания 06.05.76 (51) Л1.Кл.- С 07 F 9/16
С 07 F 9/32
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изо."ретеннй н открытий (53) УДК 547.791 26. .118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Хельмут Хоффманн и Ингеборг Хамманн (ФРГ) (71) Заявитель
Иностранная фирма
«Байер АГ» (ФРГ) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ТРИАЗОЛОТИАЗОЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ ФОСФОРА
1 2
Изобретение относится к синтезу эфиров кислот фосфора, а именно к способу по"".ó÷åния пе описанных в литературе триазо..".отиазоловых эфиров кислот фосфора общей формулы
К. П
Р— С1
К"
Х 3 N 0Н, Г
s где R и R - — алкил, алкоксил или алкиламииогруппа, содержащие 1 — 6 атомов углерода, или фенил; Х вЂ” О или S, обладающих пестицидными свойствами.
Триазолотиазоловые эфиры кислот фосфо-! ра указанной формулы превосходят по инсектицидной и акарицидной активности метилпиразоловые эфиры фосфорной (тиофосфорной) кислоты, получаемые из галоидэфиров фосфорной (тиофосфор ной) кислоты и оксиметилпиразолов. Кроме того, они обладают фунгицидными свойствами при незна-!Нтельной фитотоксичности.
Основанный на известной реакции взаимодействия хлорангидридов кислот фосфора с гидроксилсодержащими соединениями, предлагаемый способ получения трпазолотиазоловых эфиров кислот фосфора заключ"".å"òñÿ в том, что хлорангидриды кислот фосфора общей формулы где R, R и Х вЂ” как указано выше, обоаба10 тывают З-метил-6-окси-1,2,4-триазоло-(2,3-о)тиазолом в присутствии акцептора кислоты, например карбоната или алкоголята щелочного металла, алифатического, ароматического или гетероциклического амина, в среде
15 инертного органического растворителя, например ацетонитрила, бензола, хлороформа, ацетона, предпочтительно при 40 — 50 С, с последующим выделением целевых продуктов известными прием ами.
20 Целевые продукты представляют собой бесцветные или светло-желтые, вязкие, нерастворимые в воде масла, которые не могут быть перегнаны без разложения, однако они могут быть освобождены от остатков летучих
25 компонентов прп продолжительном нагревании в вакууме.
Пример. 47 г (0,3 моль) 3-мстил-6-окси1,2,4-триазоло-(2,3-b)-тиазола, 45 г карбоната калия и 42 г хлорангидрида О-этилэтантпофосфоновой кислоты в 300 мл ацетонитрила
498912 тиазоловые эфиры кислот фосфора, указанные в таблице.
| 20
R X пп плит. пл., С
S (втор-С4НзО
СНз изо-С Н-,О
СзНз0
СНз
С,НзО
СН-зО
СН,О нзо-СЗН71ЧН
СН СзНзО
СН М-NH — СООСН
S HH
СНз
104
С Н,О
C:„H
«3о-СзНт1ЧН C H 0
98 — 102
Показатель преломления определен при 21 С.
Формула изобретения
5 2 Н 1
1. Способ получения триазолотиазоловых эфиров кислот фосфора общей формулы
30 где R и R — алкил, алкоксил или алкиламиногруппа, содержащие 1 — б атомов углерода, или фенил, Х вЂ” Оили S, отличающийся тем, что хлор ангидриды кислот фосфора общей формулы
1Н Х вЂ” М
1 1
Х
К. II
Р— С1
К!
40 где R R и Х имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 3-метилб-окси-1,2,4-триазоло — (2,3-b ) -тиазолом в присутствии акцептора кислоты в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 40 — 50 С.
Составитель M. Макаров
Техред В. Рыбакова
Редактор Т. Шарганова
Корректор В, Гутман
Заказ 231/457 Изд. № 199
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и
Москва, Ж-35, Раушская
Тираж 576 Подписное
Совета Министров СССР открытий наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» перемешивают 3 час при 40 — 50 С, выливают в воду, экстрагируют бензолом, высушивают экстракт, упаривают, нагревают остаток в вакууме и получают 68 г (78о/ ) 0-этилэтан0- (3-метил) - 1 2,4 — триазоло-б-ил-(2,3-b) - тиазолового эфира тисфосфоновой кислоты, и, 1,5610.
Вычислено, %; S 22; мол. вес. 291, CgH(gNgOgPSg.
Найдено, %: S 22,12.
Для синтеза исходного З-метил-б-окси-1,2, 4-триазоло - (2,3-b ) - тиазола раствор 50 г (0,4 моль) вещества формулы в 400 мл 1 н. едкого патра смешивают с 40 г метилового эфира хлоругольной кислоты при
20 — 30 С, перемешивают 2 «ас, отсасывают осадок, высушивают и получают соединение формулы
Выход 60%, т. пл. 150 С.
80 г полученного соединения в 400 мл бензола и 0,4 моль метилата натрия перемешивают 12 час при 50 С, охлаждают, смешивают с эфиром, отсасывают, высушивают и получают кристаллы (64 г (90%) ) натриевого производного формулы
Вычислено, %: Na 13; мол. вес 177.
СзН4Ха Хз0$.
Найдено, %: Na 13,04.
36 г (0,2 моль) натриевого производного растворяют в 50 мл воды, добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты, выдерживают
9 час при 0 С, отсасывают осадок, перекристаллизовывают из смеси метиловый спирт— ацетон и получают З-метил-б-окси-1,2,4-триазоло-(2,3-Ь)-тиазол, выход 50%, т. пл. 181 С.
Аналогичным образом получают триазоло1,5570 "
1,5567 "
1,5476
1,5562
70 — 72