Способ получения ароматических дитиолов

Способ получения ароматических дитиолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБР ЕТЕ Н Ия

И АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 49926!

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ц ф (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.02.74 (21) 1993970/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.01.76. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 06.07.76 (51) М, Кл С07С 147/04

Государатвеииый комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547569207 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. М. Тюленева, Ю. А. Москвичев, М. И. Фарберов, Г. С, Миронов, Ф. М. Мандросова и М. H. Богданов

Ярославский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИТИОЛОВ д»

НС1(диоксан) где Х вЂ” SO ; S.

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения ароматических дитиолов общей формулы где Y — SH; Z — Н; Х вЂ” 50з, S; или Y — Н; Z — $Н; Х вЂ” 50е.

Известен способ получения ароматических дитиолов общей формулы 1 где R — SH;

R — SH;

Х вЂ” БО, путем взаимодействия соединений формулы 1, где R=R =Сl, X=SO2, с сульфидом натрия и серой в среде этилендигликоля при 120 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Недостатками данного способа являются сравнительно невысокий выход целевого продукта, высокая температура, длительность проведения процесса, а также малая доступность применяемого растворителя.

С целью упрощения процесса и повышения выхода согласно изобретению предлагается

И способ получения ароматических дитиолов, заключающийся в том, что соответствующие дисульфохлориды подвергают восстановлению металлическим цинком в соляной кислоте в среде диоксана при нагревании с последую15 щим выделением целевого продукта известным способом.

Восстановление целесообразно проводить при молярном соотношении ароматического дисульфохлорида, цинка и соляной кислоты

20 1: (5 — 10): (10 — 30). Процесс проводят при

30 — 90 С, время прибавления соляной кислоты 0,5 — 1,5 ч и время реакции 0,5 — 5 ч.

Общая схема процесса

499261

0,30

4,4 -Ксупьфипа нА аафеиапеупьфааа

С10 S S02С1

O Я0,— O

0,30

3, о — "аиеупьфа."парад анреиапеупьфаиа

Формула изобретения

4,4 — дисупьфшпапМ дифенипсупьфоиа

Т-0 Х

Составитель В. Полетаев

Техред 3. Тараненко

Редактор Е. Хорина

Корректор Е. Хмелева

Заказ 1121/6 Изд. № 1033 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход целевых продуктов достигает 95 /о.

Для получения высоких выходов целевых дитиофенолов восстановление целесообразно проводить при начальной концентрации исходного дисульфохлорида в диоксане (г моль/л), не превышающей приведенные ниже значения.

Предлагаемый способ универсален, применим для получения с высокими выходами дитиофенолов с различными мостиковыми группами, прост в осуществлении и основан на использовании доступного и дешевого исходного сырья. Полученные соединения представляют интерес в качестве мономеров для получения термостойких полимеров реакцией конденсации.

Пример 1. 4,4 -Дитиолдифенилсульфид.

К 19,1 г (0,05 моль) 4,4 -дисульфохлорида дифенилсульфида в 200 мл диоксана добавляют 32,5 г (0,5 моль) цинковой пыли и нагревают до 60 С, после чего в течение 1 ч при перемешивании прибавляют 86,8 мл (1 моль) концентрированной соляной ки=лоты. Затем реакционную массу перемешивают при 60 С в течение 3 ч, смешивают с 2 л воды, а выпавший осадок 4,4 -дитиолдифенилсульфида отфильтровывают, переосаждают из 5% -ного водного раствора едкого патра, высушивают

4 в вакууме (100 мм рт. ст., 60 С) и получают

11,35 г (91 /о) 4,4 -дитиолдифенилсульфида с т. пл. 114 — 115 С.

Пример 2, 4,4-Дитиолдифенилсульфон.

Аналогично примеру 1 14,5 r (0,035 моль)

4,4 -дисульфохлорида дифенилсульфона в

700 мл диоксана восстанавливают 22,75 r (0,35 моль) цинковой пыли с 60,3 мл (0,7 моль) концентрированной соляной кисло1р ты при 80 С. Получают 9,3 г (88/о) 4,4 -дитиолдифенилсульфона с т. пл. 128 †1 С.

Пример 3. 3,3 -Дитиолдифенилсульфон.

Аналогично предыдущему из 28,83 r (0,0694 моль) 3,3 -дисульфохлорида дифенилсульфона в 279 мл диоксана с 45 г (0,694 моль) цинковой пыли и 121 мл (1,388 моль) концентрированной соляной кислоты получают 13,75 r (70,4о/о) 3,3 -дитиол20 дифенилсульфона с т. пл. 104 — 105 С.

1, Способ получения ароматических дитио25 лов общей формулы где Х вЂ” группа $0з, S; Y — SH; Z — Н; или

Х вЂ” группа $0я, Y — Н; Z — $Н; восстановлением соответствующих дисуль35 фохлоридов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, восстановление проводят металлическим цинком в соляной кислоте в сре40 де диоксана при нагревании и молярном соотношении дисульфохлорида, цинка и соляной кислоты 1: (5 — 10): (10 — 30).

2. Способ по п. 1, о тл ич а ющи и с я тем, что процесс проводят при 30 — 90 С.

45 3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в процессе используют дисульфохлорид концентрацией не более 0,3 r.моль в 1 л диоксана.