Способ получения 2-метил-1,4-дихлорбутена-2

Способ получения 2-метил-1,4-дихлорбутена-2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ п11 499797

Союз Советских

Соииалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (51) М. Клз С 07С 21,04 (22) Заявлено 24.08.73 (21) 1953792/23-4 (23) Приоритет (32) 25.08.72 (31) 7230303 (33) Франция

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УД1 547.412.722 (088.8) Опубликовано 15.01.76. Ьюллетень № 2

Дата опубликования описания 05.04.76 по делам изобретений и открытий (72) Автор

Иностранец

Марк 7Кюлиа (Франция) Иностранная фирма

«Ажанс Насиональ Де Валоризасьон де ля Решерш (Анвар)> (Фр анция) изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-1, 4-ДИХЛОРБУТЕНА-2

Изобретение относится к способу получения 2-метил-1,4-днхлорбутена-2, находящего применение для получения адипонитрила, терленовых и каротиноидных соединений, Известен способ получения 2-метил-1,4дихлорбутена-2 путем хлорирования изопрена хлором в жидкой фазе в инертном органическом оастворителе.

Выход целевого продукта невысокий вследствие того, что хлорирование приводит к получению смеси 3,4-дихлор- и 1,4-дихлорбутенов цис- и транс-соединений, которую затем подвергают изомеризации, С целью получения транс-1,4-дихлорбутена, являющегося наиболее ценным химическим продуктом, находящим применение главным образом для получения адипонитрила.

С целью повышения селективности процесса и получения главным образом 1,4-дихлорбутена, преимущественно в трансформе, предлагается хлорирование вести в присутствии дпметилформамида.

Предпочтительно процесс вести в присутствии инертного органического растворителя, например, четыреххлористого углерода. Келательпо использовать диметилформ амид в количестве 0,05 — 0,5 моля па 1 моль изопрен а.

В качестве растворителя, инертного в условиях реакции, можно использовать алифатический, циклоалифати.сский или ароматический углеводород, в случае необходимости

5 галогенироианный, Среди этих растворителей можно назвать бензол, толуол, хлороформ, тетрахлорид углерода. Используемое количество такое, что в концентрации дполефпн: в растворителе может изменяться от 5 до 20 "@

10 илн выше.

Используемое малярное количество хлора равно малярному количеству диолефнна, ограничивая малярное соотношение значением 1: 1, снижают образование побочных

15 хлорированных продуктов, которые делают трудным отделение двуххлористого продукта.

Реакцию осуществляют при температурах от — 30 до 40 С и предпочтительнее от — 5

20 до 35 С.

Способ заключается в перемешивании газообразного хлора в изопрене, содержащем амид, в случае необходимости в присутствии растворителя, до тех пор, пака необходимое

25 количество хлора не будет поглощено. Можно также растворять необходимое количество хлора в амиде, затем полученный раствор подвергать взаимодействию с изопреном.

499797

Составитель Н. Годалова

Техред Т. Курилко Корректор Л. Денискина

Редактор К. Шанаурова

Заказ 450/16 Изд. № 1015 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

После окончания реакции отделение хлорированной органической фракции, состоящей в основном из 2-метил-1,4-дихлорбутена2, можно осуществлять путем дистилляции растворителя, и если используют избыток изопрена, можно его рециркулировать.

Следующие примеры иллюстрируют способ изобретения.

Пример 1. К раствору, состоящему из

10,9 r (0,16 моля) изопрена в 200 см диметилформамида, добавляют при температуре 0 С без доступа света раствор 10 г хлора (0,14 моля в 200 см ) диметилформамида.

Этот процесс добавления длится приблизительно 1 ч. Затем добавляют 0,2 r воды в

5 см диметилформамида, выливают реакционную массу в 4 л воды, затем извлекают

250 см пентана. Органический слой промывают насыщенным раствором хлорида натрия, затем сушат на сульфате магния. Путем выпаривания растворителя выделяют 16,9 г продукта, Определяют в нем путем хроматографии в паровой фазе: 90 /о 2-метил-1,4-дихлорбутен-2 транс- и 10 его цис-изомера.

Выход, вычисленный на хлор, 73 /о.

Пример 2. Растворяют 13,6 r (0,2 моля) изопрена в 100 см диметилформамида, затем при помешивании добавляют раствор из

5,11 г (0,072 моля) хлора в 100 см диметилформамида. Этот процесс добавления длится

30 мин при температуре 10 — 15 С. Затем добавляют 1 г льда, перемешивают в течение

30 мин и выливают полученную реакционную массу в 4 л воды.

Затем обрабатывают, как в примере 1, и получают сырой продукт, из которого путем дистилляции выделяют фракцию 7,3 г, идентифицированную при помощи хроматографии в паровой фазе как 2-метил-1,4-дихлорбутен2, состоящий из транс- и цис-изомеров в соотношении 10: 1.

Выход, вычисленный на хлор, 75%.

П р и м ер 3. В трехлитровый сосуд, снабженный вертикальным холодильником, трубкой подачи, смесителем и трубкой для подачи газа и азота, помещают 17 см (0,22 моля)

5 диметилформамида, 140 см четыреххлористого углерода и 119 г изопрена (1,75 моля), предварительно дистиллированного в присутствии гидрохинона. При помощи водяной бани температуру повышают до 30 С затем по10 дают в сосуд хлор с расходом 248 г/ч в течение 30 мин (или 124 r, или 1,74 моля) и в то же время добавляют 1200 см четырехлористого углерода. Во время этого добавления поддерживается температура 30 С при помо15 щи охладительной ванны. Путем дистилляции в вакууме из полученной смеси выделяют дистиллят, обогащенный четыреххлористым углеродом, который подвергают новой дистилляции под нормальным давлением. За20 тем соединяют осадки этих последовательных дистилляций. Эти собранные осадки весят

303 г и хроматографический анализ показывает, что они содержат 41,5о/о 2-метил-1,4дихлорбутен-2-транс-изомера и 3,9 /о того же продукта цис- изомера, Выход составил 51,8о/о.

Формула изобретения

1. Способ получения 2-метил-1,4-дихлорбу30 тена-2 путем хлорирования изопрена в жидкой фазе, хлором с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, последний ведут в присутствии диметилформамида.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии инертного органического растворителя, например, четыреххлористого углерода.

40 3. Способ по п. 1, отл ич а ющийся тем, что диметилформамид берут в количестве

0,05 — 0,5 моля на 1 моль изопрена.