Способ получения низкомолекулярных полимеров

Способ получения низкомолекулярных полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

СОцивлистиюеских

Республик ) 00214

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ . (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14,11,74 (2() 2074495/23-5

2 (51) М. Кл.

С 08 F 36/06

С 06F 1а/06 с присоединением заявки №

Государстненный комитет

Совета Инннстроа СССР оо делам изобретений н открытий (23} Приори.тет— (43) Опубликовано 25.01.76,Бюллетень № 3 (45) Дата опубликования описания19.04.76 (53) УДК 678.762.2..02 (088.8 ) С, С. Иванчев, И. Б. Белов, Т. N. Артамонова, В. И. Кузнецов и A. Е k Калаус (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель (54) СПОССБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЭКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способам получения реакционноспособных низкомолекулярных полимеров, содержатцих на концах . цепи функциональные перекисные груцпы. Такие соединения находят применение в ре зиновой промышленности, а также в промышленнос.;П полимерных материалов, Эти поли-, меры могут быть использованы в процессах вулканизации с одновременной модификацией свойств пулканизата за счет входяших 10 в сетку полимерных звеньев без применения вулканизуюших агентов, при блок-сополимеризации и. при изготовлении герметизи руюших компаундов, Кроме того, такие полимеры способны к . самострухтурироваяито при; повышенных температурах.

Известен способ получения низкомолекулярных полимеров 0 концевыми функциональ20 ными группами (карбоксильными группами) свободнорадикальной полимеризацией или сополимеризацией бутаднена или изопрена, Йли их смесей c0 ctNpolIoM HJGi акрклонит рилом при 60-130 С в присутс.|вии перекисей дикарбоновых кислот, например перо)кисей глутаровой или янтарной кислот, Од нако полученные этим путем полимеры способны к химическому преврашению или мо дификации только в присутствии соединений, с реакционнсспособными группами (эцокси-. смолы, азиридины и др,), реагируюаими с концевыми группами полимера по меха: низму конденсационного взаимодействия, что ограничивает области . их примененияя, 1

Белью изобретения является получение низкомолекулярных полимеров, способных

: к дальнейшим химическим превращениям

: по свободнорадикальному механизму при повышенных температурах за счет конце-. вых перекисных групп без добавления czIc. . циальных инициаторов.

По предлагаемому способу полпмериза. 1ппо диеновых, углеводородов (например бутадиена, изопрена ) или сополимеризацию их с виниловьпли мономерами (например, отиролом, акрилонитрилом, метакриловой кислотой) ведут в растворе в присутствии инициаторов трифункциональных диациль- ны." перекисей обшей формулы

500214

ЯОЩ СООСЯ ООЦ

tl tl

О О

СНЭ

-С- (СН ) СН

22 Э

СН

СНЭ

l где К С СН !

СН

К СН ОС- (CH ), СН СНОС- (СН )

1 2 )! 23 2! и 23

О

СН . О, 3

СН ОС СН, С (СН ), C (СН )

2 !! 6 4 !! 2 2 !! 2 3

О 0 (СН ) ОС(СН )

2 2

О (CH ) С.ОООН СН ÎC(CI ),СООС(С.Н ) СОСН CH 0OC{CH )

ЭЭ 2 2 I! 2Э!! !! 23!! 2 2 . ЭЭ

О 0 О . О (CH } C0OCH СНОС(СН ) СООС(СН, ) CÎCH - CH ÎÎC(CH )

33 2! и 2 Э(II 23II

CH 0 CH

3 (2), (СН ) COOCH 0(.C. I I COOCC Н СОСН, ООС(СН )

2 !1 0 4 II )! 6 4)!

0 0 О 0 (Э), (сн ) лоос(с.н ) соос(сн ) соос(сн )

3 Э !! 2 2!! !! 2 2)!

О С 0 О (4), (СНЭ) ЭСООС(С1I2) ЭСООС(СН2) СООС(СНЭ) Э

3 3 )! 2 3 2 3 .)

О О О 0 (5).

Процесс проводят прн 6090 С, преиму щественно 60-70 С, в растворе органичь|,. скнх растворителей, например ацетона, бензола

Пример 1..3,2 r (8,5 ° .1О моль) соединения . 4 растворяют в 25 мл бензола, загружают. в ампулу и вводят 20 r (3,7 моль) бутадиена, Процесс попниеризации проводят в ампуле при 60ос в течение 72 час. По окончании процесса ам пулу вскрывают, непрореагировавшнй мономерный бутаднен нопаряют и полимер вы саждают ° из реакционной смеси спиртом, . Для полного удаления !продуктов разложения и остаточного инициатора полимер пер@осаждают из спирта 5 раз. Сушку прово- 60

1 дят s вакууме (25 мм рт. ст.), Получают. 6,4 г жидкого олигомера (выход . 32 вес. %) с вязкостью 103 пз (при 25 С), содержание активного кислорода 0,635%, мол, в,: вычислено 5040, найдено (збулиоскопически) 4720, количество функциональных групп или среднечисленнаи функциональность 1,88.

Пример 2. Опыт проводят согласно примеру 1, но в качестве инициатора полимеризации берут соединение 1 и процесс ведут в течение 48 час. Получают

8 г полимера (выход 29%) содержание активного кислорода:0,77%, мол. вЛ вычислено 4540, няйдено (ебулиоскопичеЪ

И качестве инициаторов используют 25 соединения-(перекиси следуюших формул:

500214

1

)

СН

q -СН ОС (СЦ ) —, -СН СНОС- (CH ),, 1 2 ij . 2 3 2 и ? 3

О CH

СН,ОС С Н,,С (СН ) -, 2 > 6 4 1 2 2

ΠΠ— С вЂ” (С!-! ), —, 2 3

О (СН ) Ос(си )2 2 (> 2 3>f

О, Составитеав T.Хоро>!тих

Рсдалтор р внецова Техреа И.Кврацата!

Заказ 4714/352 Р!ад. >38+ Тираж 629 !!!

Москва, !130Зо, Рауш<ская няб., 4

Фт:.. иал П!!П Патент, r. Ужгород, ул. !!ро<вкта-ип, !!один но" о 6 ски) 3900, средпечисленная функциональ- Пример Б. т!остут!ают «и», >г!!>! « ность 1,83.. примеру 4, продолжительность р<"а кtti!)!

Пример 3, Опыт проводят col .асио. 16 час. Получают 4 г олигом .ра, в!>х примеру 1, но в качестве инициатора no 20 вес. %, вЯзкость 32 пз (пРи 25 - С) полимеризации берут соединение, >, а про» 5 Moll в. вычислено 2020, найденс . (эбули<>цевс ведут в течение 52 час. Получают скопически) 2040, среднечислеш!ая функ6,8 г олигомера, выход 34 вес. %, содер циональность 2,02. жание активного кислорода „0,601%, вяз- Пример 7. Поступают аналог:>!но кость 98 пз, мол, в, (эбулиоскопически) примеру 1. дополнительно в ампулу вво4480, среднечисленная функциональность !О дят в качестве сомономера 2 r нитрнла

1,92. акриловой кислоты. Получают 6,8 r coПример- 4. Опыт проводят cor.-асио пслимера, выход 34 вес.,%; сс т!е!>жанне примеру 1, но при 70 C,ïðoäoëæèòåëüíoñòü активного кислорода 0,63<<>, содержание: ° процесса 48 час. Получают 12 - олигоме- . нитр ща акриловой кисло тьt в саолигомере ра, выход 60 вес, %, содержание активно- !5 8 вес. %, вязкость 210 пз (ирн 25! .)> го кислорода 1,45%f вязкость 28 пз (при мол. в.: вычислено 5ООО, и<>!!п<н<> (;- булно25оС),;; мол. в.: вычислено 2200, най скопически) 4500, сред!<ечист!еt«xott функдено,, (эбулиоскопически) 1910, среднечис-: циональность 1,79. ленная функциональность 1,74.

20 Формула изг бретение

Пример 5 . Берут 2 г соединения

4. В качестве растворителч применяют аце- Способ получения нпзкот.tot!.:У<»чрных тон 1 (25 мл), вместо бензола. Продолжи- полимеров с концевыми фут<к!!!!ом».<ьнь>м!! тельнорть процесса 48 час, остальные ус- - группами свободнорадикальной lt ли и ри.-tQловия аналогичны условиям примера! 1. По-. >5 цией или сополимеризацией дп<:»< ви:! t./è>tö лучают 9 г олигомера, выход 44 вес. %, виниловых мономеров B примут<:тв!!!! !<ем<>содержание активного кислорода .1,65% кисного инициатора, о т "I л а и> гл и и с. я вязкость 19 пз (при 25оС), мол, и., вы- тем, что, с целью улучшг.ния гв йств ко>!еччислено 1950, найдено (эбулиоскопически) ных продуктов в качестве мни» >т<и>а пс1800, среднечисленная функциональность чО гол зу - трифункционат!ьнч<в днавив:..:.!п-t<, tte

1 85 рекиси обшей формул!,!

> °

КООЦ СООСК10ОЧ .

ii С„

О О

C (CH ) CH