Способ сшивания олефиновых сополимеров,содержащих виниловые эфиры

Способ сшивания олефиновых сополимеров,содержащих виниловые эфиры

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Т :н=:

onHCA

НИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Сояетсник

Социалистических

Республик (11)500764 (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено l3.06.69(2! ) 1337968/23-5

Ф (51) М. Кл. С 08K 31/04 (23) Приоритет - (32) 26.06.98 (31)МР 39 Ь /133036 (33) ГДР

Госурврственный комитет

Соввтв Министров СССР по девам изобретений и открыт»» 7 (53) УДК 678.742.028, .294(088.8) (43) Опубликовано 25.01.76,Бюллетень №3 (45) Дата опубликования описания 15.06.76 (72) Автори Иностранцы изобретения Хуберт Шаде, Петер Пабст, Манфред Ретцш и Франк Флемминг (ГДР)

Иностранное предприятие

ФЕБ-Лойна-Верке "Вальтер-Ульбрнхт (ГдР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ СШИВАНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ, СОДЕРжАШИХ ВИНИЛОВЫЕ ЗФИРЫ

Ме Ме {Ой )

l0 где Ме - одновалентный илн двухва1 лентный металл;

Ме одновалентный - пятиваленъ»

2 .Ф. кый металл;

Изобретение относится к способам сшивания алефиновых сополимеров, содержащих виниловые эфиры.

Известно, что гомополимеры иэ этилена, пропилена и других ниэкомолекулярных олефинов сшивают перекисями, например алкил- илн арнлзамешенными диалкилперекися» ми, алкил.- или арилэамешенными био-пе роксидиизопропилбензолами, алкил- или арилзамешенными бнс-пероксиполиметиленами или алкилэамешеннымн полиперекисямн.

Работать с перекисями из-за . э их не устойчивости опасно. Кроме того, трудно влиять на радиальный механизм смешивания. Стабилизаторы, содержащиеся в таких полимеризатах или сополимеризатах, не только в общем отрицательно влияют на пе рекисную сшивку, но даже могут препятствовать ей.

Также известно, что такое. сшивание прдводят и у смешанных полимеризатов из этилена и низших виниловых эфиров.

Целью изобретения является расширение ассортимента сшнваюших агентов, Предлагаемый способ сшивания оаефино вых сополимеров, содержащих виниловые эфиры, в частности сополнмеров этилена и винилацетата, путем введения сшивающего а агента при нагревании до 20-250 С,отлит чается тем, что применяют соли алкоксикислот общей формулы ф: 2 6;

s качестве сптиваюшего агента и при нЭобходимости пенообразователь и образующиеся при этом эфиры, если необходимо, М отделяют от сшииа о сополимера.

В качестве солей алкоксикислот приме няют йреиввушествеино такими, в указанной обшей формуле «оторы«Ме является шелоч

Йым металлом, «альщюем, магнием, «обвит никелем или водородом: Ме

500764

3 щелочным металлом, алюминием, бериллием кальцием, магнием, медью, никелем, цин-:. ком, железом, оловом, сурьмой, титаном, цирконием, селвном или теллуром.

Алкоголяты обрмувтся преимущественнс из алифатическик и циклоалифатических спиртов.

Преимуществом способа является то, что соли алкоксикислот не нужно исполь. -, зовать как таковые, а их можно образовать в сшиваемом про пкте, превращая, например, олефиновый сЬполимеризат, содержащий виниловые эфиры, сначала с апкоголятом натрия.и потом с алкоголятом алюминия или наоборот. Таким обраЬом, можно использовать для сшивкй эфиры кремниевой кислоты, которые не обра@уют комплексных соединений о алкоголятамн щелочных металлов. Соли алкоксикислй в применяют в виде индивидуального веществ ва, в растворе, например в спиртах ион инертных растворителях, или s виде маточной смеси с инертными продуктами,! такими как васки или олефиновыв гомополимв», ры. 26

Количество добавляемых солей алкокси кислот зависит, w первую очередн, от желаемой степени сшивки и от содержания эфирных групп в сшивавмом сонолимере.

В общем это количество, составляет яп

0,5»4,0 ввс. 7 от количества сополимера.

Сшитые предлагаемым способом олефнновые сополимеры, содержащие виниловые эфиры представляют собой бесцветные или

s зависимости от применяемых солей алФ . коксикислот разноцветные массы, которые обычными для переработки пластмасс способами можно перерабатывать в фасонные изделия, пены, пленки, полые иэделия и те д

Особенным преимуществом способа Йв- ляется то, что сополимер, содержащий виниловый эфир, можно селективно сши вать в смесях с олефиновыми гомополимеризатами, например иэ этилена и пропилена, Сополимеры, содержащие виниловые эфиры, при необходимости также в смеси . с олефиновыми гомополимерами, можно сши. вать сначала перекисями и одновременно или потом с солями алкокснкислот.

Особенность сшивания состоит в том, что одновременно или непосредственно после сшивания можно вспенивать полимеризат при помощи газообра, ых веществ..

При етом в качестве пеноофразователей используют или известные соединения, такие как диамид азодикарбоновой кислоты или дифвнилсульфон3,3-дисульфогидраэид, или освобождаимриеся при сшивании и: при данных температурных условиях газообразные эфиры, или и те и другие вместе.

Эти пены удобно применять для покрытия металлических поверхностей, а также для производства фасонных изделий. Можно производить пены с плотностью ниже

0,3 г/см3. Пены можно модифицировать красителями, наполнителями, стабилизатора- ми и другими обычными добавками.

При проведении предлагаемого способа можно вводить стекловолокно в сополимер перед сшивкой. B результате этого . улучшаются механические свойства и тврмостабильность r:øèòûõ фасонных деталей или пен.

В качестве стекловолокнистого материала можно испольэовать как нормальное стекло, так и стекло с малым содержанием щелочи.

Длина и диаметр волокон, а также добавляемое количество их соответствует размерам и количествам, обычным для производства стеКлопластиков.

Пример 1. 40 r сополимериэата этилена и винилацетата с содержанием винил.ацетата 40% с индексом расплава

500 смешивают, в пластографе Брабвндера при 36оС до получвним равномерного расплава, Затем при этой: температуре добавля- . ют 1,75 r . Иа fAt (изо-С311 3-ОСНЗ в виде 25%-ного метанолового раствора., Получают повышение нагрузки 5,5 кг/3 мин;

° Затем расплав нагревают до 135оС и " вынимают, Коричневато желтый продукт имеет индекс расплава t 114.

Пример 2. 40 r сополимеризата этилена и винилацвтата с содержанием виннлацвтата.40% с индексом расплава 1 )

2, 16

500 мес® при 43 С в пластографе.. зра-. бендера до получения равномерного распла ва. К расплаву добавляют 0,5 r йэ0про илаталюминия и через 15 мин 1,5 r раствсьра метилата натрия. Получают повышение нагрузки 7 кг/4 мин.. Затем все нагрева-" ют до 160оС. Продукт имеет индекс расплаB& L

2 16 224.

Пример 3. 20 г попиэтилена с ин дексом расплава L 8,9 и 20 r

2,16 сополимвризата этилена и винилацетата с содержанием винилацетата 22% и индексом расплава t 160 смешивают о при 160 С в пластографэ до получения равномерного расплава. Затем добавляют

0,1 r дикумилпервкпсн и через 30 мин.0,5 г М9 (А6 (иэо-ОС3Н )3 2 Черве

I 3 73 2

500764

Составитель В.Валгии редактор О. уэнецова Текред Е,Подурушина . корректор И.поэняиовская

Заказ5553 Изд. М Тнранг 630 Подяисаое

ЦНИИГШ Государственного комитете Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий

Москва, П3035. Раушскаи иаб., 4 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

15 мнн получают продукт с индексом расплава L . 1,6. т

П р и ме р 4. 400 r сополимера етна лена и винилацетата с содержанием винил ацетата 40% и индексом расплава . с 2 16 500 смешивают в смесителе

1 при 25рС с 10 г литопона, 12 r ди.амида аэодикарбоновой кислоты и 150 r стекловолокна: длиной 12 мм и толшиной: ® 12 ммк, После получения равномерной массы

n »»»»»»».m» g (al (иеоос н. ) оснв в виде 25%-ного раствора в метаноле.

Полученную вяэкую желтовато-белую массу слоем 3-4 мм наносят на обеэжирей ный алюминиевый лист и вспеяивают при

210 С. Очень;прочно сидяшая пена имеет плотность ниже 0,5 г/см .

6

Формула иэобретения, Способ сшивания олефиновых сополимвров, 1содержащих виниловые ефиры, путем вве-. дения сшиваюшего агента и нагреваниВ смеси, о т л и ч а ю ш я и с я тем, что в качестве сшиваюшего агента нспольэуют

IcoJIH алкоксикислот обшей формулы

Ме Ие (Ой ) 1 где Ме одно» йли двухвалентный металл

Ме - одновалентный - пятиваленти ный металл; х 2-6, !

s количестве 0,5-4,0 вес. Ъа считая.йа сопой нмер.