Способ получения производных бензилфенилкетона

Способ получения производных бензилфенилкетона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

т3ОзнАя

Йл з: .. - . y.. Qgg нм >

ОП " Е

0п 501664

Союз Соввтскив

Социалистических

Ресоубли»

ИЗОБРЕтеНиЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 02.12.72 (21) 1855104/23-4 (51) М. Кл. С 07С 43/20

С 07С 49/76 (32) Приоритет 02,12.71 (31) СI-1193 (33) BHP

Опубликовано 30.01,76. Бюллетень № 4

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547,27.07 (088.8)

Дата опубликования описания 12.05.76 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Ласло Фойер, Лорант Фаркаш, Михаль Ногради, Янош Штрелиски, Борбала Фермеш и Андраш Вольфнер (BHP) Иностранное предприятие

«Хиноин Дьедьсер еш Ведьесети Термекек Дьяра-РТ» (BHP) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

БЕНЗИЛФЕНИЛКЕТОНА

СОСН

1 2

Данное изобретение относится к способу получения новых производных бензилфенилкетона, которые могут найти применение в медицинской и фармацевтической промышленности, а также в качестве добавок соответствующих кормов.

Известен способ получения метоксизамещенных бензила алкилированием последнего.

С целью получения соединений, наиболее эффективных по сравнению с известными того же назначения, но в то же время не оказывающих вредных побочных влияний на организм животного, предложен способ получения производных бензилфенилкетона общей формулы 1 где R< — атом водорода или алкилгруппа с

1 — 6 атомами углерода;

К вЂ” атом водорода или незамещенная, или замешенная алкоксигруппой с 1 — 6 атомами углерода, окси-, фенил или галогенфенилгруппой алкильная группа с 1 — 20 атомами углерода при условии, что, если R2 обозначает водород, Rl не может быть метилом или этилом, а если R обозначает метил, Rl не может быть водородом, метилом или этилом.

Способ заключающийся в том, что кетоны формулы II где R l и R q имеют такие же значения, как

Rl и R, при условии, что по меньшей мере один из радикалов R 1 и R 2 является водородом или R i и R 2 в данном случае обозначают замещенные алкильные группы, этерифицируют одну или обе группы или частично дезалкилируют.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Самыми эффективными соединениями из полученных являются 2-окси-4-изопропоксифенилбензилкетон;

20 2-окси-4-и-хлорбензилоксифенилбензилкетон;

2-метил-4-изопропоксифенилбензилкетон.

В условиях предлагаемого способа этерификацию соединения формулы 11 осуществляют алкил- или замещенными алкилгалогенидами, 25 алкилсульфатами, олефинами или эпоксисоединениями в среде таких растворителей, как кетоны высших эфиров, дпметилформа м иде.

В случае использования галогенсоединений

30 процесс ведут в присутствии связывающего

501664

Формула изобретения

СОСН

Ко OR

Составитель М. Меркулова

Текред T. Миронова Корректор М. Лейзерман

Редактор Л, Герасимова

Заказ 771;5 Изд. ¹ 1118 Тпракк 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2 кислоту средства, например, карбоната щелочного металла.

Дезалкилирование кетонов формулы II, в которой в данном случае R 1 и R 2 обозначают алкилгруппы, проводят путем обработки водными кислотами в апротонном растворителе преимущественно в эфире, нитробензоле.

Можно использовать 20%-ную соляную кислоту или кислоту Льюиса.

Данное изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами.

Пример 1. 34 г 2,4-оксифенилбензилкетона растворяют в 150 мл диметилформамида и перемешивают в течение 7 час при температуре 70 С в присутствии 30 r карбоната калия с 16,5 мл пропилбромида. После охлаждения реакционную смесь при перемешивании выливают в 500 мл воды, выпавший в осадок сырой продукт отфильтровывают. После перекристаллизации получают 2-окси-4-и-пропилоксифенилбензилкетон; т. пл. 60 — 62 С.

Подобным образом получают;

2-окси-4-изопропоксифенилбензилкетон; т. пл.

82 — 84 С;

2-окси-4-и-бутилоксифенилбензилкетон;т,пл.

71 — 75 С;

2-окси-4-и-пентилоксифенилбензилкетон; т. пл. 72 — 75 С.

Пример 2. 34 г 2,4-оксифенилбензилкетона растворяют в 150 мл диметилформамида и раствор в течение 10 час перемешивают с обратной флегмой в присутствии 30 г карбоната калия с 47 r мл изопропилбромида. После дистилляции водяным паром полученный сырой продукт перекристаллизовывают из этанола.

2,4-диизопропилоксифенилбензилкетон плавится при 68 — 70 С.

Пример 3. 13,5 г 2-окси-4-изопропилоксифенилбензилкетона в течение 10 час нагревают до кипения в 100 мл диметилформамида с

1,5 r н-бутилиодида. После дистилляции водяным паром остаток перекристаллизовывают из водного этилового спирта; 2-н-бутокси-4-изопропилоксифенилбензилкетон плавится при

49 — 50 С.

Подобным образом получают следующие соединения:

2 - метокси - 4-изопропилоксифенилбензилкетон; т. пл. 52 — 53 С;

2 - этокси - 4-изопропилоксифенилбензилкетон; т. пл. 59 — 60 С;

2 и — пропилокси-4 - изопропилоксифенилбензилкетон (масло, производное 2,4-динитрофенилгидразона); т. пл. 137 — 138 С;

2 - и — амилокси-4-изопропилоксифенилбензилкетон (масло, производное 2,4-динитрофенилгидразона); т. пл. 112 — 113 С;

2 - и - гексадецилокси - 4-изопропилоксифе5 нилбензилкетон; т. пл. 79 — 81 С;

2 - изопропилокси - 4-бензплоксифенилбензилкетон; т. пл. 100 — 103 С;

2 — и - бутилокси-4-бензилоксифенилбензилкетон; т. пл. 82 — 83 С;

2 — и - гексадецилокси-4-бензилоксифенилбензилкетон; т. пл. 52 — 54 С.

Пример 4. 10 r 2,4-диизопропилоксифенилбензилкетона в 50 мл нитробензола в течение 20 час нагревают до кипения с 4,3 r безводного алюминийхлорида. Растворитель отгоняют с водяным паром, сырой продукт выделяют из охлажденного водного остатка и перекристаллизовывают и получают 2-окси-4изопропилоксифенилбензилкетон.

Способ получения производных бензилфенилкетона общей формулы 1

R1 — атом водорода или алкилгруппа с 1—

6 атомами углерода;

R — атом водорода или незамещенная, или замещенная алкоксигруппой с 1 — 6 атомами

35 углерода, окси-, фенил- или галогенфенилгруппой алкильная группа с 1 — 20 атомами углерода, при условии, что, если Rq обозначает водород, Ri не может быть метилом или этилом, а если Rq обозначает метил, R1 не может быть

40 Н2, метилом пли этилом, отличающийся тем, что кетоны формулы II где R 1 и R 2 имеют такие же значения, как

R> и Rz в формуле I, при условии, что по мень50 шей мере один из радикалов R1 и R> является водородом, этерифицируют или дезалкилируют, в случае если Г1 и R 2 обозначает алкилгруппу, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.