Способ получения эфиров пирокатехина

Способ получения эфиров пирокатехина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

и и т Й н т и с - т .: х I, " е с ( библио .* .:-.» МЬА

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11, 501665 (61),дополнительный к патенту— (22) Заявлено 24.10.73 (21) 1965923/23-4 (51) М, Кл С07 С 43/20 (23) Приоритет — (32) 25.10.72 (31) Р 2252250.5 (33) ФРГ (43) Опубликовано 30.01,76. Бюллетень № 4 (45) Дата опубликования описания 13,07.77

Государственный номнтет

Совета Министров СССР па делам изооретеннй и отнрытий (53) УДК 547 2707 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Карл Кис и Рольф Хубер (ФРГ) (71) Заявитель

Иностранная фирма

"БАСФ АГ"

ФРГ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ПИРОКАТЕХИНА

011 д

25

Изобретение относится к новому способу получения эфиров пирокатехина, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов для изготовления средств защиты растений; а также в медицинской и фармацевтической промышленности.

Известен способ получения эфиров пирокатехина, заключающийся в том, что моноеноловый эфир

1,2 - циклогександиона подвергают дегидрированию в присутствии серы при температуре

200-300 С. Выход конечного продукта составляет

79-81 %.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта предложен способ получения эфиров пирокатехина общей формулы

0Н где R — незамещенный или замещенный атомом галогена алкил-, алкенил-, алкинил- или аралкилрадикал, заключающийся в том, что производное пирокатехина формулы

ОЯ 1 (А э

-о-с-оц и

2 где R имеет вышеуказанные значения;

R — водород или низший алкил С, — C4, R — низший алкил С, — Сэ, незамещенный или замещенный атомом галогена, метокси- или этоксигруппой или бензилрадикал;

R3 — алкилрадпсал с содержанием углерода от С, до Сд, циклоалкил-, P -хлорэтнл-, алкоксиалкил-, алкенил-, алкинил-, ацилгруппа, подвергают гидролизу в кислой среде таких минеральных кислот, как Н, SO„HCI, HNO3

Нэ Р0, которые используют в количестве

0,001 вес, %. Процесс. ведут при температуре

40-100 С как в среде растворителя, такого как спирты, кетоны, эфир, взятого в количестве 0,1 до

90 вес. %, так и без него.

Предлагаемый способ при более простой технологии позволяет получить целевые продукты с выходом до 90 %.

Исходный эфир формулы II можно получить путем взаимодействия пирокатехина с виниловым формулы: R„OR, где R„— замешенная низшим алкилом винилгруппа

R — низший алкил-, циклоалкил-,: Pхлорэтил, алкоксиалкил-, низший алкенил-, низший

501665

-(1- метоксиэтокси) - фенил- (1 - бутен- 3 - ил)- эфира.

Выход 152 вес.ч.; т.кип. 68-74 С (0,4 мм рт,ст.) .

Пример 4. Пирокатехинмоно - (1 - пропин-3 - ил) - эфир.

Согласно примеру 1 гидролизуют 110 вес.ч. о-(1 - метоксиэтокси) - фенил - (2 - бутин - 4

-ил) - эфира.

Получают продукт с выходом 77 вес.ч.; тлл. 44-47 С.

Пример 5. Пирокатехинмоно- (2- бутин- 4

- ил) - эфир.

Согласно примеру 1 гидролизуют 110 вес.ч. о-(1 - метоксиэтокси) - фенил - (2 - бутин - 4

-ил) - эфира

Выход продукта 77 вес.ч.; т,пл, 44-47 С.

Формула изобретения

Способ получения эфиров пирокатехина общей формулы 1

ОН

Oq об где R — неэамещенный или замещенный атомом галогена алкил-, алкенил-, алкинил- или аралкилрадпсал, о тлича ющийси,тем,что, сцельюупрощения процесса и увеличения выхода конечногй продукта, производное пирокатехина формулы I I

0И 4

0-С-OR о

Составитель М. Меркулова

Техред 3. Фанта Корректор Е, Скучка

Редактор Л. Герасимова

Тираж 554 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам нэобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Закаэ 1127/539

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 алкинил-, ацилгруппа или с ст - галогенэфиром

I формулы ,1

Н«е- с,-оа, 1, где НА1 означает CI, BI, I; 5

Я т — водород или низший алкил;

R2 — незамещенньй или замещенный атомом галогена, метокси- или этоксигрутшой низший алкил, бензилостаток;

R3 — низший алкил, низший алкинил, ацил: группа., Исходные эфиры также м огут быть получены путем взаимодействия бисэфира формулы

%1

0-с-ОЯ

1 3 2

Ш

-О-С-071

2 где Вт, йа и R имеют вышеуказанные значения,,р с пирокатехином с последующим выделением целево; го продукта известными приемами.

Данное изобретение иллюстрируется приведенными примерали.

Пример 1. о - (1 - Бутин- 3 - илокси)фенол.

Э

220 вес.ч. о - (1- метоксиэтокси) .- фенилI I

-(1 - бутин - 3 - ил) - эфира медленно по каплям прибавляют к кипящей при перемешивании смеск состоящей из 2000 вес.ч. Н20, 500.вес.ч. этанола и.

2 вес.ч. концентрированной На 80а. После этого нагревают еще 2час при кипячении с обратным холодильником, Затем реакционную массу охлади дают и экстрагируют 3 раза по 150 вес.ч. хлорофбрма. После высуп ивания над Na SO4, растворитель выпаривают. Оставшееся масло после недолгого стояния кристаллизуется. Получают. 126 вес.ч. продукта; т.пл. 52-53 С. Полученное вещество по данным тонкослойной хроматографии однородно.

Пример 2. о - Изопропоксифенол., Согласно примеру 1 гидролизуют 209 вес;ч. о - (1

-. метоксиэтокси) - фенилиэопропилов ого эфира.

Выход 149 вес.ч. полученного продукта; т.кип. 66 С (0,2 мм.рт.ст.) .

Пример 3. Пирокатехинмоно- (1- бутен- 3-ил) - эфир.

Согласно примеру 1 гидролиэуют 222 вес.ч. огде R имеет вышеуказанные значения;

R — водород или низший алкил С, — Сл, R — низший алкил g — Сэ, неэамещенный или замещенный атомом галогена, метокси- или зтоксигруппой или бензилрадикал.;

Яэ — алкилрадикал с содержанием углерода от Ст — Сэ, циклоалкил-, P — хлорзтил-, алкоксиалкил-, алкенил-„алкинил-, ацилгруппа, подвергают гидролиэу в кислой среде при температуре 40-100 С с последующим выделением це:левого продукта известными приемами.