Способ получения 4-окси-4"-карбоксидифенилсульфона

Способ получения 4-окси-4"-карбоксидифенилсульфона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11} 502004

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.10.74 (21) 2066565/23-4 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет

Опубликовано 05,02.76. Бюллетень М 5

Дата опубликования описания 18.05.76 (51) М Кл С 07С 147/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.544.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. А. Лысанов, Ю. А. Москвичев, М. И. Фарберов, A. В. Бондаренко и Г. С. Миронов

Ярославский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИ-4 КАРБОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНА но-©-и-©-"о" - с1-©- яо,-ф)-сц,- — " с -©-оо,-©-соонЦ вЂ” "" оо-©-оо;© ооон I

Изобретение относится к усо}вершенствованию способа получения 4-окси-4 -карбоксидифенилсульфона общей формулы

Получе}нное соединение может найти применение в качестве мономера для получения термостойких полимерных материалов.

Выход целевого продукта 91 % .

Недостатком такого способа является его двухстадийность, т. е. необходимость .выделения и очистки промежуточного продукта.

Кроме того, использование на стадии окисления большого избытка азотной кислоты.

Известен способ получения 4-окси- 4 -карбоксидифенилсульфона путем окисления 4-метил-4 - хлордифенилсульфона общей формулы

II 10-40%-ной азотной кислотой при 180—

5 220 С, давлении воздуха 20 — 25 атм, гидролиза выделенного 4-хлор-4 -карбоксидифенилсульфона общей формулы III водным раствором щелочи при 210 — 230 С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процесс протекает в две стадии по следлощей схеме. (4 моль на 1 моль 4-метил-4 -хлордифенилсульфона) требует применения дорогостоящего титанового оборудования и сопровождается образованием побочных нитросоедине15 ний, которые затрудняют выделение 4-хлор4 -карбоксидифенилсульфона, 502004 с1 © р ©-сн,.на,сг,с, — нс-©-80;-©-c00Na+cr>0,+K>0+1(ac(Формула изобретения

Составитель В, Полетаев

Техред А, Камышникова

Корректор M. Малкина

Редактор 3, Горбунова

Заказ 946,"12 Изд, ¹ 208 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу 4-метил-4 хлордифенилсульфон обрабатывают бихроматом щелочного металла, например бихроматом натрия, в водной среде при 270—

290 С и молярном соотношении между сульфоном и бихроматом 1: (1,5 — 2,0).

Для повышения выхода целевого продукта целесообразно в конце процесса вводить небольшие количества (до 1 моль на 1 моль исходного сульфона) едкого натра или карбоната натрия. Выход целевого продукта в этом случае достигает 95%.

Образующуюся окись хрома легко отделяют фильтрацией. Затем ее можно снова превратить в бихромат путем окисления кислородом воздуха в водной среде в присутствии карбоната или бикарбоната натрия.

Предлагаемый способ позволяет осуществить процесс получения 4-окси-4 -карбоксидифенилсульфона в одну стадию, значительно,сократить продолжительность процесса и расход исходных продуктов. Кроме того, проведение одновременно окисления и гидролиза позволяет использовать тепло, выделяющееся при экзотермической реакции окисления, на осуществление гидролиза, который протекает при температурах выше 200 С.

Вследствие одновремен ного протекания реакций окисления и гидролиза в реакционной зоне поддерживается нейтральная или слабощелочная среда. Предлагаемый способ отличается также высоким выходом целевого продукта (до 95% ) .

Пример 1. Смесь 26,6 г (0,1 моль) 4-метил-4 -хлордифенилсульфона, 44,7 г (0,15 моль) бихромата натрия в виде Na Cr 07 °

2Н20 и 500 мл воды нагревают 2 час при

Процесс можно проводить в присутствии карбоната натрия или едкого |натра .с последующим выделением целевого продукта известным способом.

5 Процесс протекает в течение 1 — 2 час по следующей схеме:

270 С, после чего фильтруют для удаления окиси хрома. Фильтрат подкисляют 20 — 30%10 ной соля ной или серной кислотой до рН 1—

2, вы!павший осадочек отфильтровывают и сушат. Получают 24,8 r (89,2%) целевого продукта.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

15 26,6 г (0,1 моль) 4-метил-4 -хлордифенилсульфона, 44,7 r (0,15 моль) бихромата натрия в виде КазСгзОт.2HqO и 500 мл воды при 280 С с добавкой за 1 час до окончания реакции 4 r (0,1 моль) едкого натра в виде

20 водного раствора получают 26 г (93,5%) целевого продукта.

25 1. Способ получения 4-окси-4 -карбоксидифенилсульфона окислением 4-метил-4 -хлордифенилсуль фон а с последующим гидролизом полученного продукта при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упро30 щесния технологического процесса, 4-метил4 -хлордифенилсульфон обрабатывают бихроматом щелочного металла, например бихроматом натрия, в водной среде при 270 — 290 С и молярном соотношении между исходными

35 компонентами 1: (1,5 — 2,0).

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии карбоната натрия или едкого натра.