Способ выделения -(2-этилгексокси)пропиламина
Патент 502873
Авторы
Классы МПК
Способ выделения -(2-этилгексокси)пропиламина
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 502873
CoN3 Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.12.73 (21) 1978404/23-4 (51) M. Кл.-" С 07С 89/02 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 15.02.76. Бюллетень № 6
Дата опубликования описания 09.06.76 (53) УДК 547.466.05 (088.8) (72) Авторы изобретения Я. С. Левин, Л. И. Бляхман, P. И. Коноводова и А. М. Якубсои (71) Заявитель (54) спОсОБ выделения у-(2-этилгкксокси)ПРОПИЛАМИНА
Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения у- (2-этилгексокси) пропиламина из реакционной смеси, получаемой при каталитическом гидрировании соответствующего нитрила, Известен способ выделения у- (2-этилгексокси) пропиламина из реакционной смеси с помощью ректификации под вакуумом.
Однако выход целевого продукта при выделении его указанным способом не превышает
35%, поскольку в процессе перегонки происходит термическая деструкция целевого амина с образованием более легкокипящих аминов и
2-этилгексанола-1. Кроме того, одновременно с выделением аммиака образуются вторичные и третичные амины, в присутствии которых выделить целевой продукт в чистом виде не представляется возможным, Для повышения выхода и улучшения качества целевого продукта по предлагаемому способу перегонку реакционной смеси проводят в присутствии гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов или их водных растворов.
Благодаря добавлению щелочных агентов, которые при температуре 100 — 140 С реагируют с аминами и содержащимися в них примесями, снижается содержание в дистилляте 2этилгексанола-1, легких аминов, а также исходного нитрила.
Выход целевого продукта увеличивается примерно в 2 раза.
В табл. 1 и 2 приведены данные о результатах ректификации катализата технического амина на колонне с одинаковой разделяющей способностью в отсутствие и в присутствии щелочи, взятой в количестве 2% от веса катализата.
При проведении периодической ректификации щелочной агент в виде сухого продукта или в виде водного раствора добавляют в куб колонны в количестве 0,1 — 10% от веса исход15 ной смеси и создают в установке вакуум 5—
12 мм рт. ст.
Реакционную смесь нагревают до температуры в кубе 100 — 140 и начинают отбирать дистиллят. Первая фракция, составляющая 10—
2о 15% от веса разгоняемой смеси, имеет несколько увеличенную по сравнению с последующими концентрацию 2-этилгексанола-1 (2 — 3%).
Первые фракции от различных разгонок со25 бирают вместе, и они могут быть подвергнуты дальнейшему обогащению. Последующие фракции содержат целевой амин в концентрации 98,8 — 99,2% . Кубовый остаток составляет
2,5 — 4,0% от веса исходной смеси, без учета
30 количества щелочного агента, 502873
Та блица 1
Ректифнкация катализата — технического амина на колонне с разделяющей способностью по эталонной смеси 15 теоретических тарелок
Температура, С
Состав, % флегмоДавление, мм рт. ст.
-(-(2-Этилгексокси)пропнонитрил т-(2-Этилгексокси)пропиламин в верхней части колонны
2-ЭтилПрочие амины в кубе колонны
Вес, r вое число гексанол-1
92,46
0,64
5,40
1,50
Загружено
Фракция 1
82,10
97, 49
98,28
92,20
86,40
64,65
6,0
0,25
0,13
0,30
2,0
0,75
5
11,90
2,0
1,34
6,10
5,90
30,1
0,26
0,25
1,40
5,70
4,50
Кубовый остаток
В охлаждаемой ловушке
Потери
16,5
Таблица 2
Ректификацня катализата — технического амина на колонне с раз1еляющей способностью по эталонной смеси 15 теоретических тарелок в присутствии едкого патра, загруженного в количестве 29, от веса исходной смеси Состав, %
Температура, С
Давле- флегмо- -(2-Этилгексокси)пропнонитрил
2-Этил- гексанол-1
;-(2-Этилгексокси)пропиламин
В верхней части колонны
В кубе колонны
Прочие амины
Вес, г вое ние, мм рт. ст. число
Загружено
Катализат
96,13
0,67
1,45
1,75
Щелочь фракция 1
92 — 100
100 †1
101 †1
115 †1
119 †1
120 †1
130 †1
2,60
0,16
0,10
0,20
0,40
96,90
99,14
98,90
98,80
95 71
Отсутствует
0,50
0,70
1,0
1,0
3,80
102 л
0,09
Кубовый остаток
В охлаждаемой ловушке
Потери
8,5
Количество загружаемого щелочного агента, необходимое для достижения желаемого эффекта, зависит от содержания примесей в исходной реакционной смеси: чем их больше, тем больше загружают щелочного агента. 5
Если перед ректификацией проводят дистилляцию для отделения от катализатора смолы и следов катализатора гидрирования, то щелочной агент можно добавлять при дистилляции, а ректификацию в этом случае можно осу- 10 ществлять без добавки щелочных агентов.
Если ректификацию осуществляют по непрерывной схеме, щелочные добавки можно загружать на стадии предварительного подогрева исходной смеси. 15
343,0
6,5
24,0
83,0
52,0
78,0
33,0
14,0
12,0
24,0
500,0
10,0
70,2
331,5
43,7
20,6
22,5
3,0
35 — 120
125 †1
127
127 — 137
138
250
22 — 93,5
95 †1,5
107 — 108
105
108
109
111
12
12
8
11р и м е р 1. 500 r катализата — технического амина, содержащего около 0,7% 2-этилгексанола-1; 1,30% Р- (2-этилгексокси) пропионитрила, 96,0% у- (2-этилгексокси) пропиламина и остальное — примеси аминного характера, ректифицируют на колонне с разделяющей способностью 15 теоретических тарелок в присутствии 0,5 г едкого кали (0,1 % от веса технического амина) под вакуумом 5 мм рт. ст, Первую фракцию, составляющую 10 — 12% от загрузки и содержащую до 3% 2-этилгексанола-1, отбирают при флегмовом числе 6, основную фракцию 80 — 83% от загрузки — при флегмовом числе 2 — 3. Основная фракция содержит около 0,2% 2-этилгексанола-1, 98,8— б02873
Составитель 3. Комова
Текред T. Курилко
Редактор Л. Емельянова
Корректор О. Тюрина
Заказ 1363 14 Изд. М 1129 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Госчдарственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
99,0% у- (2-этилгексокси) пропиламина. Нитрил отсутствует.
Пример 2. 500 r катализата того же состава, что в примере 1, дистиллируют, нагревая в присутствии 1 г (0,2 от веса технического амина) едкого натра под вакуумом 5 мм рт. ст.
Дистиллат, полученный в количестве 485—
490 г, ректифицируют без добавки щелочи в условиях примера 1. Получают 390 — 395 г ректификата, содержащего 99,0% у- (2-этилгексокси) пропиламина.
При ме р 3. 500 r катализата того же состава, что в примере 1, ректифицируют в условиях примера 1, добавляя 1,25 г 40%-ного раствора едкого патра. Вес 100 /о-ного едкого патра составляет 0,1о/о от веса технического амина, Первую фракцию отгоняют при давлении 20 мм рт. ст., основную фракцию, составляющую 380 — 390 г, отбирают при давлении
5 мм рт. ст. и флегмовом числе 2 — 3. Основная фракция содержит 99 — 99,2% у- (2-этилгексокси)пропиламина.
Пример 4. 500 г катализата того же состава, что в примере 1, ректифицируют в условиях примера 1, добавляя 50 г (10% от веса амина) окиси кальция. Из суспензии отгоняют первую фракцию при давлении 35 — 40 мм рт. ст., основную фракцию, составляющую
420 r, отбирают при давлении 4 — 5 мм рт. ст.
5 и флегмовом числе 3 — 5. Основная фракция содержит 99,4 /о у- (2-этилгексокси) пропиламина.
10 Формула изобретения
1. Способ выделения у- (2-этилгексокси) пропиламина ректификацией под вакуумом реакционной смеси, получаемой при каталитичес15 ком гидрировании соответствующего нитрила, отл ич а ющий с я тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, ректификацию осуществляют в присутствии гидроокисей щелочных и щелочноземельных
20 металлов или их водных растворов.
2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов берут в количестве 0,1 — 10% от веса реакционной смеси, поступающей на рек15 тификацию.