Способ получения ацилвиниламидов

Способ получения ацилвиниламидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц 502876

СОюз Советских

CI2LLNIj2NCTNVeCKNX

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.10.73 (21) 1965096/23-4 с присоединением заявки №

Государственный комитет (23) Приоритет

Совета Министров СССР

Опубликовано 15.02.76. Бюллетень № 6 (51) М. Кл.2 С 07С 103/30

С 07С 125/06 (53) УДК 547.495.1:547. .298.1,07 (088.8) ч открытий

Дата опубликования описания 17.06.76 (72) Авторы изобретения

П. С. Хохлов, Н. Ф. Савенков, Г. Д. Соколова, Ю. А. Стрепихеев и В. А. Колесова (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛВИНИЛАМИДОВ

ОК

К-С-Сп СН

0R

Н

R — à — Х

15

R- r,- СН= 1111 — N — 1 = О

". 1„

02 П т

Г, Г

З-г.-сн2 — Сн . + R <, — 3 - †-к-1. -cii=cU-N C-0 2R Он

11

0 OR 0 3 0 R

Изобретение относится к способу получения новых ацилвиниламидов, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, полупродуктов органического синтеза и мономеров.

Известен способ получения ацилвиниламидов кетовинилированием соответствующих амидов карбоновых кислот с помощью р-хлорвинилкетонов.

На основе известного метода кетовинилирования амидов карбоновых кислот с использованием другого кетовинилирующего агента— кетоацеталей, согласно изобретению получают новые ацилвиниламиды общей формулы 1 где R — алкил или арил;

R — водород, алкил или арил;

R" — алкил или алкоксигруппа, обладающие ценными свойствами.

Способ заключается в том, что кетоацетали общей формулы II где Rимеет указанное значение,,à R представляет собой алкил или арил, подвергают взаимодействию с амидом общей формулы 111

10 где R и К" имеют указанные значения, в среде инертного органического растворителя при 0 — 100 С в присутствии кислого катализатора. Целевые продукты выделяют известны20 ми приемами с выходом до 91%.

В качестве кислого катализатора в процессе преимущественно используют соляную кислоту или п-толуолсульфокислоту.

25 Процесс осуществляют по следующей схеме:

602876

Ch3

С6Н,((О) !.11- С1111., СООСН3

R-С вЂ” СН=СН вЂ” N — С = 0

i„

Г Н

lI .!к к- С-С11 — Сцг

0 заев

Г

ll и

11 — C — N

11 I

СН3

Сап-. (Сс СН=СН-Я

CooC,ì .

ЦНИИ И Заказ 1363/17 Изд. ¹ 1129 Тираж 575 Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

3 где R, R, R" и R" имеют указанные значения.

Пример 1. N-Бензоилвинил-N-метил-О-метилкарбамат

Смесь 0,05 r-моля 2,2-диметилоксиэтилфе10 нилкетона, 0,05 r-моля N-метил-О-метилкарбамата метилена и 50 мг и-толуолсульфокислоты в 30 мл хлористого метилена перемешивают 3 ч при комнатной температуре и 2 ч при

35 — 40 С. Затем растворитель отгоняют, остаток оставляют на ночь и очищают кристаллизацией из смеси петролейного эфира и диоксана 2: 1. Выход 87,3%, т. пл. 121 — 122 С.

Найдено, /о. С 66,0; Н 6,3; N 6,8.

С !9Н !3ИО3.

Вычислено, %. С 65,8; Н 5,94; N 6,4.

ИК и ЯМР-спектры соответствуют структуре указанного соединения.

Пример 2. N-Бензоилвинил-О-метилкарба мат С6Н5С (О) СН = CHN (H) СООС Нз.

Смесь 0,05 г-моля 2,2-диметоксиэтилфенилкетона, 0,05 г-моля метилкарбамата и 50 мг п-толуолсульфокислоты в 30 мл диоксана нагревают при перемешивании и температуре

40 — 50 С в течение 3 ч. Затем охлаждают, осадок отфильтровывают и получают целевой продукт.

Выход 80,2%, т. пл. 167 — 168 С при перекристаллизации из тетрагидрофурана.

Найдено, /о. С 64,1; Н 5,58; N 7,2, С 1Н 1NO3.

Вычислено, %. С 64,5; Н 5,36; N 6,83.

К раствору 0,05 г-моля 2,2-диметоксиэтилфенилкетона и 0,05 г-моля метилкарбамата в 40

30 мл диоксана добавляют 0,5 мл диэтилового эфира, насыщенного хлористым водородом.

Затем реакционную массу перемешивают 2 ч при комнатной температуре, выделившийся осадок отфильтровывают и получают целевой 45 продукт. Выход 91,4%, т. пл. 166 — 167 С.

Масс-спектры образцов, полученных по способу 2а и 2б, оказались идентичными и содержали пик молекулярного иона m+=205. Вычисленный молекулярный вес 205.

Пример 3, N-Бензоилвинил-N-метил-Оэтилкарбамат

Получают в условиях г1рнмера 2 с той лишь разницей, что при выделении растворитель отгоняют в вакууме и остаток кристаллизуют из ь0 этанола. Выход 77,4%., т, пл. 55 — 56 С.

Найдено, /о . .С 66,2; Н 6,65, C!3H!5NO3

Вычислено, : С 66,9; Н 6,45; N 6,08.

В аналогичных условиях получают:

N-Бензоилвинил-N-этил-О-метилкарбамат

CzH6

С6Н5С(0) 011-" СН )! (00C1T3

Выход 86,4%, т. пл, 107 — 108 С.

Найдено, % .. С 66,4; Н 6,59; N 6,3.

С !ЗН! 51ЧОЗ.

Вычислено, /о, С 66,9; Н 6,45; N 6,08.

Ацетилвинил-О-метилкарба мат СНЗСОСН = — С Н 1Ч Н С О О С Н 3.

Выход 76,86/о, т, пл. 84 — 85 С из хлороформа+бензин.

Найдено, /о.. С 49,6; Н 6,6; N 9,89.

С6Н9ХОЗ.

Вычислено, % .. С 50,3; Н 6,28; N 9,76.

N-Бензоилвинилацетамид С6Н5СОСН =

= CHNHCOCH3.

Получают из 0,05 г-моля 2,2-диметоксиэтилфенилкетона и 0,05 r-моля ацетамида. Выход:

79,5%, т. пл. 110 — 112 С из этанола.

Найдено, %. С 69,0; Н 5,98; N 6,9.

С!!Н!!ИО,.

Вычислено, %. С 69,5; Н 5,78; !Ч 7,36.

Молекулярный вес, найденный масс-спектрометрически, 190; вычисленный 189.

Формула изобретения

l. Способ получения ацилвиниламидов общей формулы где R — алкил или арил;

R — водород, алкил или арил;

R" — алкил или алкоксигруппа, о тл и ч а ю шийся тем, что кетоацетали общей формулы где R имеет указанное значение, à R " представляет собой алкил или арил, подвергают взаимодействию с амидом общей формулы где R и R" имеют указанные значения, и среде инертного органическоГо растворителя при 0 †1 С в присутствии кислого катализатора с последующим вь1делением целевого продукта известными приемами.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислого катализатора в процессе используют соляную кислоту или и-толуолсульфокислоту.