Способ получения -метакрил-или - диметакрилсульфамидов

Способ получения -метакрил-или - диметакрилсульфамидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И C А Н И Е (ii) 502877

ИЗОБРЕТЕМ И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Рес -, т олин (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.07.73 (21) 1949061/23-4 (51) M. Кл. С 07С 143/79 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Госудгост-:-"к.:ь.::. комитет

Опубликовано 15.02.76. Бюллетень „," (53) УДК 547.541.521 (088.8) ло дела:;", изсоретеклч и о лчт

Дата опубликования описания 06.05.76 (72) Авторы изобретения

С. Н. Аминов, Д. Кунишев и К. С. Ахмедов

Институт химии AH Узбекской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТАКРИЛ- ИЛИ

N,N-ДИМЕТАКРИЛСУЛЬФАМИДОВ

Изобретение относится к способу получения новых соединений N-метакрил- или N,N-диметакрилсульфамидов общей формулы где R — алкил, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения термостойких, антимикробных, высокопроччых полимеров.

Способ основан на известной реакции получения замещенных сульфамидов путем взаимодействия их натриевых солей с соответствукхщими хлорпроизводными.

По предлагаемому способу N-метакрил- или

N,N-диметакрилсульфамиды указанной общей формулы получают путем взаимодействия алкиларилсульфамида с едким натром при молярном соотношении 1: 0,95 —: 1,1 или

1: 1,9 —:2,1, соответственно, в среде органичес5 кого растворителя, например хлорбензола, при 110 — 115 С, с последующей обработкой полученных при этом солей алкиларилсульфамидов хлорангидридом метакриловой кислоты при температуре — 15 — 10 С в среде ор10 ганического растворителя, например ацетона.

Процесс рекомендуется вести предпочтительно при соотношении алкиларилсульфамида и едкого натра 1: 1 или 1; 2.

)5 В качестве алкиларилсульфамида рекомендуется использовать техническую смесь алкиларилсульфамидов с различными алкильными радикалами.

На основе синтезированных соединений мо20 гут быть получены термостойкие полимеры вследствие наличия R — АгSOq-группы, при этом сульфамидная группа придает молекуле антимикробное действие.

Выход целевого продукта составляет 80—

25 90%. Строение и состав полученных продуктов подтверждены определением молекулярного веса, элементарным анализом, ИК-спектрами. Чистоту продукта определяют с помощью тонкослойной хроматографиии на плас30 тинке окиси алюминия II степени активности, 502877

65 элюированием системой ацетон: эфир=5: 5 и метанол: диоксан: бензол= 1: 1: 8.

Пример 1. Получение N-метакрилтолуолсульфамида. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и п|рямым холодильником, по мещают 17,1 г (0,1 моля) п-толуолсульфамида, 4 г (0,1 моля) измельченного едкого натра и 150 мл безводного хлорбензола и смесь нагревают 1 ч при 110 — 115 С. В процессе реакции отгоняются растворитель и вода в виде азеотропной смеси. После выделения рассчитанного количества воды из реакционной смеси отфильтровывают кристаллы; их перекристаллизовывают из метанола и получают 17 г натрийтолуолсульфамида с т. пл.

225 †2 С.

К суспензии 9,8 г (0,05 моля) натрийтолуолсульфамида и 75 мл ацетона при охлаждении до минус 10 — 15 С в течение 30 ми и приливают 5,22 г (0,05 моля) хлорангидрида метакриловой кислоты. По окончании прибавления всего хлорангидрида реакционную смесь перемешивают еще 40 мин при — 20 С.

Далее раствор отфильтровывают от выпавшей поваренной соли, фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса до 30 мл, охлаждают до минус 10 — 15 С и добавляют к нему равное количество воды. Выпадавшие кристаллы отделяют и перекристаллизовывают из эфира.

Получают 11,2 z (92,5 /О) N-метакрилтолуолсульфамида, представляющего собой белый порошок с т. пл. 69 — 70 С, хорошо растворимого в спирте, ацетоне и серном эфире, нерастворимого в бензоле, циклогексане и других углеводородах.

Найдено, : С 55,46, 54,65; Н 5,55, 5,78;

S 13,04, 13,10; N 5,73, 5,62.

C»H>aSNOg.

Вычислено, о/о. С 55,10; Н 5,43; S 13,38;

N 5,84.

Найдено, бромное число 65.

Вычислено, бромное число 67.

П р и м е,р 2. Получение N,N-ди метакрилтолуолсульфамида. 17,1 г (0,1 моля) и-толуолсульфамида и 8 г (0,2 моля) измельченного едкого натра в 150 мл безводного хлорбензола загружают в колбу, снабженную холодильником, и смесь нагревают 1,5 ч при 110—

115 С. В процессе реакции отгоняются растворитель и вода в виде азеотропной смеси.

После выделения рассчитанного количества воды из реакционной смеси отфильтровывают кристаллы; их перекристаллизовывают из мета иола и получают динатрийтолуолсульфамид с т, пл. 354 — 357 С.

К суспензии 10,5 г (0,05 моля) динатрийтолуолсульфамида в 1.00 мл ацетона при охлаждении до минус 10 — 15 С в течение 40 мин приливают 10 — 45 г (0,1 моля) хлорангидрида метакриловой кислоты. По окончании прибавления всего хлорангидрида реакционную смесь перемешивают при,минус 20 С еще 1 ч.

Затем раствор отфильтровывают от выпавшей

55 поваренной соли, фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса до 30 мл, охлаждают до минус 10 — 15 С и добавляют к нему равное количество воды. Выпавшие кристаллы отделяют, перекристаллизовывают из серного эфира. Получают 10,67 г (выход 68 /О)

N,N-диметакрилтолуолсульфамида, представляющего собой белый порошок с т. пл. 96—

97 С, хорошо растворимого в метаноле, хлороформе и ацетоне, нерастворимого в воде, бензоле, гептане и других углеводородах.

Найдено, /о. С 58,24; 58,19; Н 5,30; 5,34;

S 10,60; 10,67; N 4,34; 4,19.

СыН17ЬХ04.

Вычислено, /о. С 58,63; Н 5,53; S 10,42;

N 4,56.

П р и м ер 3. Получение N-метакриларилсульфамидов на основе смеси арилсульфамидов.

В условиях, аналогичных условиям примера 1, к 18,5 r смеси арилсульфамидов, полученных на основе ароматических углеводородов газоконденсата Учкырского месторождения, в раствор хлорбензола добавляют 4 г измельченного едкого натра. Получают 10,3 r натрийарилсульфамид с т. пл. 243 †2 С.

К суспензии 1О г натрийарилсульфамида в ацетоне приливают 5,2 r хлорангидрида метакриловой кислоты. Получают 10 г (выход

80o ) смеси N-метакриларилсульфамидов, представляющей собой масло бледно-желтого цвета, хорошо растворимое в спиртах, ацетоне, бензоле, нерастворимое в воде и хорошо обесцвечивающее бромную воду.

Пример 4. Получение N,N-диметакриларилсульфамидов на основе смеси арилсульфамидов.

В условиях, аналогичных условиям примера 2, к 9,3 г (0,05 моля) смеси арилсульфамидов, полученных на основе ароматических углеводородов газоконденсата Учкырского месторождения, в раствор хлорбензола добавляют 4 г (0,1 моля) измельченного едкого натра и получают 11,6 r динатрийарилсульфамида. К суспензии 10,6 г (0,05 моля) полученного динатрийарилсульфамида (т. пл. 336—

340 С) в ацетоне приливают 10,5 г (0,1 моля) хлорангидрида метакриловой кислоты и получают 10,5 г (выход 64О/о) смеси N,N-диметакриларилсульфамидов, представлящей собой масло бледно-желтого цвета с т. кип.

175 С при мм рт, ст. (с разложением), хорошо растворимое в спирте, бензоле и нерастворимое в воде. Масло хорошо обесцвечивает бромную воду.

В ИК-спектре имеются полосы поглощения при 1625 см —, характерные для — С=СН связи, отсутствует NH-связь.

Формула изобретения

1. Способ получения N-метакрил- или N Nдиметакрилсульфамидов общей формулы

502877

Составитель Н. Гозалова

Редактор Л. Емельянова Техред Е. Подурушина Корректоры: А. Дзесова и Т. Гревцова

Заказ 906/8 Изд. М 1116 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 где R — алкил, о тл ич а ю щи и ся тем, что алкиларилсульфамид подвергают взаимодействию с едкой щелочью при молярном соотношении 1: 0,95 —: —:1,1 или 1: 1,9 —:2,1 соответственно в среде органического растворителя, например хлорбензола, при 110 — 115 С с последующей обра5 боткой полученных при этом солей алкиларилсульфамидов хлорангидридом метакриловой кислоты при минус 10 — 15 С в среде органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого про10 дукта известными приемами.

2, Способ по п. 1, отлич а ющий с я тем, что процесс ведут при соотношении алкиларилсульфамида и едкой щелочи 1: 1 или

1: 2, соответственно.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве алкиларилсульфамида используют техническую смесь алкиларилсульфамидов с различными алкильными радикалами.