Способ получения диацетиленовых аминогликолей гетероциклического ряда

Способ получения диацетиленовых аминогликолей гетероциклического ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(61} Дополнительное к авт. свид-ву (22} Заявлено 15,10.73 (21) 1964101/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23} Приоритет— (43} Опубликовано 15.02.76 Бюллетень №6 (45) Дата опубликования описане»»» 12,12.77

У (51) М. Кл.

С 07 D 7/04

С 07 0 29/02

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делан иэаоретеннй и открытий (53} УДК 547,811.07; 547

° 822.3.07 (088.8) И. Н. Азербаев, Т. А. Омарова, К. Б. Ержаиов, Н. П. Полатбеков (72} Авторы изобретения

Ийститут химических наук АН Казахской ССР (71} Заявитель (54) СПОСОВ ПОДУчЕНИЯ ДИАЦЕтИДЕНОВЦХ АМИНОГДИКОЛЕЙ

ГЕРЕРОЦИКДЦ»)ЕСКОГО

РЯДА 2

С== С- СНг-Ж- »,Н вЂ” С=-С г г

R и

QH

R» (Ii) 1

Изобретение относится к способу получения новых соединений — диэтиленовых гликолей гетеро-» циклического ряда.

Эти соединения обладают ростстимулирующей активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Известен способ получения соедине»пп» формулы R

НО C= =C»Н Н

2 аз (1) .Х Rг, где Х -,. Й вЂ” метил; Я» йг йз - — алкил, конденса»в»ей соответствующего ге теро пик»п»ческого ацетиленового с»н»рта с диалкил (алкоксиметпл) ам)й»ом.

Предлагаемый способ получения соедине»п»й формулы

НО

3-, Къ где Х - кислород или Й-метил, R - алкил, R», R, Йэ — водород или алкил, основан на аналогичной реакции взаимодействия ацетиловых спиртов с этоксиметилалкиламинами, и приводит к получению соединений, обладающих улучшенными свойствами, по сравнению с ближайшими аналогами формулы 1.

Предлагаемый способ заключается в том, что ацетиленовый спирт формулы где Х, R», »»г и R3 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с алкилди (этокси1о метил) амином в среде органического растворителя в присутствии катализатора, В качестве катализатора используют хлорид меди (I) Процесс желательно проводить при нагрева»пп».

20 Исходный алкилди (этоксиметил) амин легко получают взаимодействием параформа с алкиламином в спиртовой среде. Гетероциклический ацетиленовый спирт формулы И! также может быть получен в одну стадию из ацетилена и соответствующего

Я гетероц»»клического кетона в присутствии хлорида

502881

Составитель Я. Возный

Техред О. Луговая

Корректор С ямалова

Редактор Л. Емельянова

Тираж 557 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1130/547

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

Э меди (1) и в среде органического растворителя (диоксан, тетрагидрофуран и т.д.) .

Согласно настоящему способу смесь 2 молей ацетиленовых спиртов формулы 1Ц, 1 моля алкилди (этоксиметил) амина и каталитического количества одиохлорнстой меди нагревают при температуре

50-100 C. Контроль за ходом реакции осуществляют с помощью тонкослойной хроматографии на окиси алюминия П степени активности в системе растворителей бенэол - метанол 10:1. Реакция заканчивается в течение 5-10 ч.

Индивидуальность полученных соединений контролируют тонкослоиной хроматографией.

Пример 1. Получение y- нзомера ди (3 - (1, 2, 5 - триметил - 4 - оксипиридил - 4) - пропив - 2- 15 ил - 31буталамина.

Смесь 6,8 г (0,4 моля) 7- изомера 1, 2, 5-триметил - 4 - зтинишпшеридола - 4 и 3,78г (0,02 моля) бутилди(этоксиметил) - амина и 2г

CuCl (свежеприготовленная) в 50-100 мл абсолют- 29

° ного диоксина перемешивают 1 ч при комнатной температуре и 8 ч при 50-60 с.

В ходе реакции необходимо анализировать смесь после 4 и 6 ч на наличие исходного продукта.

Затем при охлаждении в реакционную смесь добав- 25 ляют столько же водного аммиака и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат над поташом, эфир, диоксан отгоняют, остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 6,7 г конечного продукта с выходом 79%. 30

1 пл. 135-136 С. Rf — 0,49 в системе растворителей бензол - метанол 10:1 aà А1зОз И степени актив- ности.

Найдено%: С72,44; Н10,54; N9,45

С,.Н., Оз 1Ч,. 35

Вычислено,%: С 72,86; Н 10,34; и 9,65.

Пример2.

Получение /Ъ- изомера ди (3 - (1, 2, 5 - тримепш- 4 - оксипиперидол - 4) - пронин - 2 ° ил - 3 j бутиламина осуществляют аналогичным образом и 4н получают 5,9 г (выход 70%) с тлш. 185-186 С. Rg

0,55.

Найдено,%: С 72,98; Н 10,05; и 9,59.

СЗЕНеа(4 гаэ

Вычислено,%: С 72,86; Н 10,34; и 9,65. ф

Пример 3. Получение p - изомера дн 13. - (1, 2

- днметил - 4 - окснпиперидил - 4) пропин - 2 - an-11 бутиламина осуществляют знало ячным образом и получаютSr (выход 62%) с пл. 189-190 С, Rf

0,39.

Найдено,%: С 71,14; Н10,10; И 10,78

Сз. Н., С1, 1чз

Вьрвгслено,%: С 71,21; Н10,17; и 10,42

Пример 4. Получение ди 13 - (2,2 - диметил-4 - окситетрагндропиранил - 4) - пропил - 2 - ил - 11 бутиламина осуществляют аналогичным образом.

Выход 6 r (75 %), масло, Rg 0,33.

Найдено,%: С 70,97; Н 9,39; N 3,26

СзеНз 904 ч

Вычислено,%: С 71,11; Н9,62; и 3,45

Формула изобретения

1. Способ получения диацетиленовых аминогликолей гетероциклического ряда формулы

ИО С- =С- СНг-К- СН-С=С ОН г

R И Ri

113 Re где Х вЂ” кислород илий- метил; R — алкил;

R, Я г, Вз — водород или алкил, о т л и ч а юшийся тем, что гетероциклический ацетиленовый спирт формулы Ц

НО СгаСИ

Я х где Хг, Вг, Вз и ЙЗимеют указаннью значения, подвергают вэаимодействю с алклди (этоксиметил) амином в среде органического растворителя в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта обычными приема. ми.

2. Способ поп, 1, отличающийсятем,что в качестве катализатора используют хлорид меди (I) и взаимодействие проводят при 50-100 С.