Способ получения производных бис (5- -цианперфторалкил)-1,3, 4-оксадиазолил-2 перфторалкана

Способ получения производных бис (5- -цианперфторалкил)-1,3, 4-оксадиазолил-2 перфторалкана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

iii) 592889

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова. Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.03.74 (21) 2009889/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.02.76. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 31.05.76 (51) М. Кл. С 07D 271/10

Государственный комитет

Совета Мкнистров СССР (53) УДК 547,02(088.8) по делам наабретеннй и отхрытнй (72) Авторы изобретения 3. И. Мазалова, В. А. Лопырев, С. В. Соколов и Г. Б. Федорова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БОС(5-((о-ЦИАН П ЕРФТОРАЛ КИЛ)-I 3,4ОКСАДИАЗОЛ ИЛ-2)-ПЕРФТОРАЛ КАНА

1 IL

g - г °, — г. c — (Сг,) — < --(г-р:» — ==1 ,/ /

0 0

Изобретение относится к способу получения новых соединений — производных бис- (5- (социанперфторалкил) - 1,3,4 - оксадиазолил - 2)пер фторал кап а, которые могут, например, найти применение в качестве мономеров при синтезе термостойких полимеров. где п=4, m=4 — 6, заключающийся в том, что соответствующий бис- (5-тетр азолил) -перфторалкан подвергают взаимодействию с хлорангидридами о - цианперфторалкановых кислот при 150 †1 С. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме, Выход продуктов составляет, 75 — 80%.

Полученные бис- (5- (0)-цианперфторалкил)1,3,4 - оксадиазолил-2) - перфторалканы представляют сооой высококипящие жидкости или нпзкоплавкие твердые вещества, растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде.

Исходные бис- (5-тетразолил) -перфторалканы получают по методу, описанному для поСпособ получения основан на известной реакции аци IHpOB .ния бис-(5-тетразолил)перфторалкана гри нагревании.

Описывается споссб получения производ5 ных бис-(5-(о - цианперфторалкил)-1,3,4-оксадиазолпл-2)-перфторалKàHà общей формулы 1 добных соединений пз динитрилов перфтордикарбоновых кислот, азида натрия и ледяной уксусной кислоты в метилцеллозольве.

Пример 1.

А 1,4-бис-(5-Тетразолил)-перфторбутан получают из динитрила перфторадипиновой кислоты, азида натрия, ледяной уксусной кисло15 ты в метилцеллозол ве. Выход 87%; т. II;I.

155 — 156 С (из воды).

Найдено, %: С 2::,48; Н 0,58; F 44,51;

N 33,23.

С6 «2 8 8.

20 Вычислено, %: С 21,30; Н 0,59; Г 44,97;

N 33,14.

502889

С 21,65; Н 052; F 4900;

Пример 2.

А. 1,5-бис-(5-Тетразолил) - перфторпентан, не описанный ранее в литературе, получают из динитрила пер фторпимелино вой кислоты: азида натрия, ледяной уксусной кислоты в метилцеллозольве. Выход 80%, т. пл. 144 — 145 С (из толуола).

Найдено, /о. С 21,73; Н 0,52; F 49,02;

N 27,98.

C>HaFIoNs.

Формула изо бретения

Способ получения производных бис-(5-(озцианперфторалкил) -1,3,4 - оксадиазолил-2)перфторал кана общей формулы 1

11 — Я N — М ! (11 II 11

11= С вЂ” (СР,) „— C C — (СР,) — C С вЂ” (CF,) — С= — 14

,/ "/

0 где п=4, m=4 — 6, отличающийся кислот при 150 — 180 С с последующим выдетем, что соответствующий бис-(5-тетразолил) - 45 лением целевого продукта известными приеперфторалкан подвергают взаимодействию с мами, хлорангидридами оз - цианперфторалкановых

Составитель В. Дерябин ,Техред E. Подурушина

Редактор Т. Девятко

Корректор А. Дзесова

Заказ 1474 11 Изд. № 1130 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1)3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4.5

Типография, пр. Сапунова, 2

В ИК-спектре соединения, снятом в масле

УПИ на приборе UR-10, имеются полосы 1710 и 1730 см —, относящиеся к C=N и N=N-связям в тетразольном цикле, и группа полос в области 2400 — 3200 см —, относящаяся к

NH-связям в тетразольном цикле.

Б. бис- (5- (4-Дианперфторбутил) -1,3,4-оксадиазолил-2)-перфторбутан (1 — п=4, m=4).

Смесь 17,г (0,5 iI моль) 1,4-бис- (5-тетразолил)-перфторбутана и 30 г (0,103 г.моль) хлорангидрида 4 - цианперфторвалериановой кислоты выдерживают на бане при 150—

180 С в течение 1 ч. Реакция начинается при

150 С с бурным выделением газов и проходит за 0,5 ч. После дополнительной выдержки реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают 30 г (76%) бис-(5-(4 цианперфторбутил)-1,3,4 - оксадиазолил - 2) - перфторбутана, т. кип. 186 — 187 С (25 мм рт. ст.), т. пл. 55—

56 С (из толуола). Продукт растворим в ацетоне, при нагревании — в этиловом спирте, диоксане, эфире, диметилформамиде, бензоле, четыреххлористом углероде.

Найдено, %. С 27,45; F 57,90; N 10,81.

C IsFs4NsO

Вычислено, %. С 27,41; F 57,87; N 10,66.

В ИК-спектре соединения, снятом на приборе UR-10 в масле УПИ, присутствуют полосы, характерные для С= — N-связей (2270 см- ) и для 1,3,4-оксадиазольного цикла (950 и 1570 см — ), отсутствуют полосы, характерные для тетразольного цикла.

Вычислено, o/o:

N 27,87.

Строение этого соединения подтверждено также данными ИК-спектра, в котором при5 сутствуют полосы, характерные для тетразольного цикла.

Б. бис- (5- (4-Циан пер ф тор бутил) -1,3,4-оксадиазолил-2)перфторпентан (1 — п=4, m=5) получают из 1,5-бис-(5-тетразолил) -перфтор10 пентана и хлорангидрида 4-цианперфторвалериановой кислоты, аналогично описанному в примере 1 бис-(5-(4-цианперфторбутил)-1,3,4оксадиазолил-2) -перфторбутану, Выход 74%, т. кип. 188 — 190 С (15 мм рт. ст.), вязкая бес15 цветная жидкость.

Найдено, %.. С 26,92; F 59,21; N 9,78.

CIgFgsNsOg

Вычислено, %. С 27,20; F 58,95; N 10,02.

Строение продукта подтверждено также

20 ИК-спектром; присутствуют полосы: 950, 1570, 2270 см .

Пример 3.

А, 1,6-бис-(5 - Тетразолил) - перфторгексан получают аналогично 1,3-бис- (5-тетразолил)25 перфторпропану. Выход 78%, т. пл. 175—

176 С.

Б. бис- (5- (4-Цианперфторбутил) -1,3,4-оксадиазолил-2)-перфторгексан (1 — п=4, m=6) получают из 1,6-бис-(5-тетразолил) -перфтор30 гексана и хлорангидрида <о-цианперфторвалериановой кислоты аналогично примерам 1 и 2.

Выход 72 о/о, т. кип. 158 — 160 С (1 мм рт. ст.), бесцветная, вязкая жидкость, Найдено, %. С 26,84; F 59,97; N 9,70.

35 C oFasNsOa.

Вычислено, /о. .С 27,03; F 59,91; N 9,46.

В ИК-спектре соединения присутствуют полосы: 950, 1570 и 2270 см — .