Способ получения фурана

Способ получения фурана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

; ц 502890

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцналистнческих

Республнк (61) Дополнительное к авт. свпд-ву 261391 (22) Заявлено 11.03.74 (21) 2004431/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07D 307/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытнй (23) Приоритет (53) УДК 547.722.1.07 (088.8) Опубликовано 15.02.76. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 20.04.76 (72) Авторы изобретения

В. Н. Соколова, Д. 3. Завельский, Н. А. Уринг, В. С. Шевченко, Г. Б. Григ, Л. Г. Гранкина, Ю. М. Клинаев, E. А. Гус aa„

А. В. Болдырев и В. М. Сенченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фурана, являющегося ценным полупродуктом в органическом синтезе.

В основном авт. св, № 261391 описан способ получения фурана, заключающийся в том, что фурфурол подвергают парафазному декарбонилированию при нагревании над палладием на носителе, промотированным солями щелочных металлов.

Вместе с парами фурфурола пропускают водород.

По известному способу используют фурфурол, очищенный или получаемый бескислотным способом. Однако при использовании технических сортов фурфурола, полученного сернокислотным гидролизом, содержащиеся в нем примеси отравляют палладийсодержащий катализатор, и срок службы его сокращается с 500 — 1000 до 800 — 120 ч.

Целью изобретения является повышение производительности процесса. Эта цель достигается тем, что фуран получают по способу авт. св. № 261391 парафазным декарбонилированием фурфурола при нагревании над палладием на носителе, промотированным солями щелочных металлов, в присутствии водорода, в котором согласно изобретению исходный фурфурол предварительно пропускают над никельсодержащим катализатором, В качестве никельсодержащего катализатора используют форконтакт никель на угле пли на окиси хрома, или никель Ренея.

Предпочтительно процесс проводят при

180 †3 С.

Обычно пропускают 0,2 — 1,5 объемов жидкого фурфурола на 1 объем катализатора.

Процесс можно проводить в присутствии газа-носителя, например водорода или азота.

10 Способ, обеспечивающий непосредственное поступление очищенного фурфурола в зону декарбонилирующего катализатора, повышает продолжительность цикла его работы. Например, при получении фурана в присутствии пал15 ладиевого катализатора продолжительность работы последнего-в случае применения никелевого форконтакта достигает 800 †8 ч вместо 100 — 120 ч без форконтакта. При этом достигается значительное снижение себестоимо20 сти фурана за счет уменьшения расхода дорогостоящего палладиевого катализатора, повышения выхода и сокращения времени на перегрузку реакторов.

Пример 1. Проводят декарбонилирование

25 фурфурола в фуран в присутствии палладиевого катализатора, используют фурфурол (ГОСТ 10437-71), полученный кислотным гидролизом, без дополнительной очистки.

Через контактную трубку, заполненную

30 50 мл катализатора (2% палладия на угле), 502890

Формула изобретения

Составитель 3. Латыпова

Техред 3. Таранеико Корректор А. Галахова

Редок-.о: Т. Г1евятко

Заказ 769 14 Изд. № 1134 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 промотпрованного смесшо углекислых солей калия и ??атр??я (ката l??3BTop КДФ), пропускают парогазовую смесь фурфурола и водорода. Скорость пода .и фурфурола 25 мл/ч, водорода 5 л/ч.

Температуру в зоне катализатора постепен.io поднимают до 220- - 360 С.

Через 120 ч работы конверсия фурфурола снижается со 100 до 70%. Выход ?оурана составляет 95% от превращенного фурфуро ?a.

Пример 2. Через катализатор, указанный в примере 1, подают испаренный фурфурол, который предварительно пропускают при комнатной температуре через окись алюминия или силикагель.

Через 118 ч работы конверсия фурфурола в фуран постепенно снижается с 99 до 73, при выходе фурана 92о от превращенного фурфурола.

Пример 3. Через ката.лизатор, указанный в примере 1, пропускают смесь паров фурфурола н водорода. Фурфурол предварительно пропускают через катализатор никель Ренея при комнатной температуре со с?сорость?о

0,5 л/л.ч.

Длительность работы катализатора КДФ составляет 170 ч, конверсия фурфурола в конце пробега 73/о-, выход фурана 90 /о от превращенного фурфурола.

Следовательно, катализатор ш?кель Ренея при комнатной температуре снижает количество примесей в фурфуроле, отравляющих палладиевый катализатор.

Пример 4. В контактную трубку перед палладиевым катализатором КДФ загружают

25 мл катализатора (10% никеля на угле) н проводят опыт при том же режиме, что и в примере 1. Температуру в зоне катализатора и форконтакта постепенно и одновременно по пима?от от 220 до 360 С.

Продолжительность работы катализатора

КДФ составляет 360 ч при конверсии фурфурола 72% в конце пробега. Выход фурана составляет 920 от превращенного фурфурола.

Пример показывает, что форконтакт (10% никеля на угле) с объемным отношением к основному катализатору КДФ 0,5: 1,0 при 220—

360 С в токе газа-носителя водорода очищает фурфурол от примесей, отравляющих палладиевый катализатор, увеличивая продолжительность его работы в три раза.

Пример 5. В контактную трубку перед катализатором КДФ 1ам. пример 4) заГружают 50 мл катализатора (10% никеля на угле) и пропускают фурфурол при том же ре5 жиме.

Через 860 и работы конверсия фурфурола составляет 78/о. Выход фурана 92 /о от превращенного фурфурола.

Пример показывает, что форконтакт (10 /о

10 пикеля на угле) с объемным отношением к основному катализатору КДФ 1: 1 и при

220 — 360 С в токе газа-носителя. водорода, очищает фурфурол от примесей, отравляющих палладиевый катализатор, что в свою очередь

15 приводит к увеличению продолжительности активного цикла работы катализатора КДФ в процессе получения фурана до 860 ч против

100 — 120 ч без использования форконтактной очистки.

20 Срок работы палладиевого катализатора увеличен в 8 раз благодаря использованию фурфурола, очищенного от примесей, являющихся каталитическими ядами.

Г! р и м е р 6. В контактную трубку перед катализатором КДФ загружают 50 мл катализатора (10% никеля на угле), как и в примере 5.

На катализатор КДФ подают 25 мл испаренного фурфурола и водород со скоростью

30 5 л/ч, который минует форконтакт. Режим тот же, что и в примере 5.

Через 460 ч работы конверсия фурфурола снижается со 100 до 72%. Выход фурана составляет 95 /о от превращенного фурфурола.

1. Способ получения фурана по авт. св.

4p № 261391, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, исходный фурфурол предварительно пропускают над никельсодержащим катализатором.

45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве никельсодержащего катализатора используют никель на угле или на окиси хрома, или никель Ренея.

3. Способ по п. 1, отл ич а ющи йс я тем, что фурфурол пропускают над никельсодержащим катализатором при180 — 360 С.