Способ получения три-(дибутилсульфонамид)-фталоцианинов олова или свинца

Способ получения три-(дибутилсульфонамид)-фталоцианинов олова или свинца

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 502898

Сеюе Свеетсккх

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.12,73 (21) 1975649/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.02.76. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 31.05.76 (51) М. Кл. С 07F 7/22

С 07F 7/24

Государственный квмктет

Совета Миннстрев СССР ле делам кзвбретевий и открытие (53) УДК 547.741.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Ф. Бородкин, Ф. П. Снегирева, E. Н, Федотова, М. И. Альянов, А, П. Снегирева и В. E. Майзлиш (71) Заявитель

Ивановский химико-технологический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТРИ-(Д ИБУТИЛСУЛ ЬФОНАМИД)-ФТАЛОЦИА Н И НОВ

ОЛОВА ИЛИ СВИНЦА

Изобретение относится к области получения металлфталоцианинов, а именно к способу получения лабильных металлфталоцианинов общей формулы 1

МеРс (SO„N (С4Нз) з) з, где Ме — олово или свинец; Pc — фталоцианин.

Известен способ получения стабильных металлфталоцианинов взаимодействием хлорсульфоновой кислоты с медь- или никельфталоцианином и последующим ацилированием полученным сульфохлоридом ал ифатических аминов.

Однако этот способ не применим для получения лабильных металлфталоцианинов нз-за их неустойчивости в кислых растворах.

В то же время известно, что некоторые лабильные металлфталоцианины, например фталоцианины магния или олова, обладают более высокими проводимостью и светопоглощением, чем фталоцианины меди и кобальта.

Соединения формулы 1 отличаются от ранее известных фталоцианинов меди, олова и свинца содержанием дибутилсульфонамидных групп, которые придают металлфталоцианинам хорошую растворимость в неполярных ор ганичеоких р а с явор ителях, что ia свою очередь позволяет на основе вновь синтезированных металл фталоцианинов получить пленки, применяемые в фотоэлектрических приборах.

Способ получения три- (дибутилсульфонамид) -фталоцианинов олова или свинца согласно изобретению заключается в том, что три- (дибутилсульфон амид) -фталоцианин под5 вергают взаимодействию с солью соответствующего металла в среде инертного органического растворителя при нагревании.

Процесс желательно вести в среде кипящего ацетона. В качестве соли металла исполь10 зуют, например, двухлористое олово или уксуснокислый свинец. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Электронные спектры поглощения имеют интенсивные максимумы поглощения в об15 ласти: 1..„„. (1де) =344 (4,5), 680 (4,8) нм в бензоле для оло вопроизводно го фталоцианина и 346 (4,7) и 686 (4,9) нм в бензоле для свинецпроизводного.

20 В таблице представлены электрические свойства металлфталоцианинов.

Ниже приведена растворимость металлфталоцианинов в бензоле, моль/л:

СцРс Не растворяется

CuPc(SOPH) 4

PbPc 6,68)(10 — з

SnPc 1,2;,(10 4

PbPc (ЯОзХСзН)в) з 5, 1 х, 10-

SuPc (SO>NC>H») 3 7,8X10 —

Синтез промежуточных продуктов.

502898

Электропроводность в, Ом- см-

Термическая энергия активации Е . З

Соединение

10 — 12 10 — 13

2,04 10

7,54 10

9,45 10

СиРс

PbPc

PbPc(SO NC,,H„)3

Бирс(ЯОвМСзНгв)з

1,7

1,36

Составитель Э. Степина

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Денискина

Редактор Т. Девятко

Заказ 1474 13 Изд. Ао 1130,Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, уК-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

А. Получение сульфохлорида фталоцианина

В колбу с обратным холодильником и мешалкой загружают 162 мл хлорсульфоновой кислоты и при охлаждении 30 г (0,059 моля) фталоцианина. Постепенно нагревают массу до 130 С и выдерживают при этой температуре 3 ч. Затем массу охлаждают до 60 С и по каплям загружают 50 мл тионилхлорида. По окончании загрузки температуру поднимают до 90 С и выдерживают в течение 1 ч. После охлаждения реакционную массу выливают на лед с водой, содержащей NaC1. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой до нейтральной реакции, сушат в вакуум-эксикаторе. Сульфохлорид фталоцианина представляет собой сине-зеленый порошок.

Выход 16,2 г (40о/о)

Найдено, : Cl 12,78.

Сза Н ы О в 1 в $з С1

Вычислено, о/о. Cl 13,18.

Б. Получение три (дибутилсульфонамид)фталоцианина

В колбе с обратным холодильником .перемешивают 9 г (0,01 моля) трисульфохлорида фталоцианина и 10,3 г (0,08 моля) дибутиламина в течение 3 ч при комнатной температуре и 1 ч при 60 С. По окончании реакции массу охлаждают и выливают в 200 мл

5о/о-ной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 5о/о-ной соляной кислотой и водой. Затем осадок нейтрализуют 2 /о-ной щелочью, вновь фильтруют и промывают водой, сушат. Три- (дибутилсульфонамид) -фталоцианин представляет собой фиолетовое кристаллическое вещество. Выход

6,6 r (63о/о)

Найдено, ; N 13,65.

СввНотОА 18з.

Вычислено, /о. N 14,20.

Пример 1. Получение три- (дибутилсульфонамид) -фталоцианина олова

В колбе с мешалкой и обратным холодильником кипятят 5 г (0,002 моля) три-(дибутил5

10 5

55 сульфонамид) - фталоцианина и 0,7 r (0,0035 моля) двухлористого олова в 50 мл ацетона в течение 6 ч. По окончании реакции ацетон выпаривают, выпавший осадок промывают водой, отфильтровывают, сушат.

Три- (дибутилсульфонамид) -фталоцианин олова представляет собой фиолетовое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в спирте, ацетоне, гексане, бензоле и других органических растворителях, Выход 4 г (80 /о).

Найдено, /о. SIl 9,13; N 12,5; S 7,3.

СзоНввОМ1 >з п

Вычислено, о/о. Srl 9,89; N 12,9; S 7,9.

Опыты показывают наличие полупроводниковых свойств у нового соединения. Удельная электропроводность o=9,45.10 —" Ом — см — (23 С) .

Пример 2. Получение три- (дибутилсульфонамид) -фталоцианина свинца

В колбе с мешалкой и обратным холодильником кипятят 5 г (0,002 моля) три-(дибутилсульфонамид)-фталоцианина и 1 г (0,0035 моля) уксусного свинца с 50 мл ацетона в течение 6 ч.

По окончании реакции ацетон выпаривают, выпавший осадок промывают водой, сушат.

Три - (дибутилсульфонамид) - фталоцианин свинца представляет собой фиолетовое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в бензоле, гексане, ацетоне, спирте.

Выход 4,8 г (88 o ) .

Найдено, /о. Pb 15,40; S 6,9; N 12,4.

СзоНвзОоМ ЬзРЬ.

Вычислено, /о. Pb 16,04; $7,4; N 12,7.

Исследование электрических свойств три(дибутилсульфонамид) -фталоцианина свинца показывает, что удельная электропроводность о=7,45 10 —" Ом — см — (23 С).

Формула изобретения

1. Способ получения три- (дибутилсульфонамид)-фталоцианинов олова или свинца, о тл и ч а ю шийся тем, что три- (дибутилсульфонамид) -фталоцианин подвергают взаимодействию с солью соответствующего металла в среде инертного органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличающи и ся тем, что процесс ведут в среде ки пя щего ацетона, 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве соли металла используют двухлористое олово или уксуснокислый свинец.