Способ получения полиуретаносилоксанов

Способ получения полиуретаносилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСА -

И ЗО БР Е ТЕ

) 5029I3

Союз Советских

Социалистический

Республик

М АВТОРСКОМУ СВИД (61) Дополнительное K а вт.

51) М К ч С 08 G 77/26

С 08 G 71/04 (22) Заявлено 19.07.74 (21)

Ю с |присоединением заявки №вЂ”

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.02.76. (45) Дата опубликования о

53) УДК 678.84 (088.8) (72) Авторы изобретения

К. А. Андрианов, Л. И. Макарова, В. П. Мисина, И. М, Райгородский и В. А. Савин (71) Заявители

Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров и Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОЛИУРЕТАНОСИЛОКСАНОВ весом по предлагаемому слособу полиурета нооилаксаны подвергают в заимодействию кремнийорганических хлор формиатов общей формулы

СН з СНз СНз

С1С-01СН2)20СН; г- Ой-).„- 0)I СН20(СН2)2 ОСС1 и

0 СН2 СНз СНЗ

10

СНз

Q С R.Р 0

II

0 СНз

20 в растворителе в,присутствии аюцнптора. 25

По известному с пособу получают олигомерные продукты с невысокой термостабильностью.

Для,получения терм остойких полиуретаносилоксанов с высоким молекулярным

Изобретение относится к способу пол учения полиуретаносилоксанов, которые могут найти применение в качестве волокна- и пленкообразующих полимеров, покрьгпий и компаундов.

Известен способ получения уретановых олттго меро в, содержащих силаксановые группы в цепи, путем взаимодействия бисхлорфорииатов дисилоксана формулы ей R= «СН2 СН2+3 q-СН2СН20СНг с полиаминами общей формулы

HN Г 1СН21„1Ч1 Н, 2de К = СН, n=1-2 m 1-2

) з

R К где п = 5 — 20, с полиаминами на границе, раздела фаз, в присутспвии эмульгаторов — солей жирных ки слот, например натриевой соли лауриновой кислоты, в количестве 0,8 — I1,6% от общего количества смеси.

Получение полиуретаносилоисанов осу.щесгвляется в системе ортанический,растворитель — вода, методам поликонденсации на границе раздела фаз. В.качестве органических раствор|ителей при меняют бензол, толуол, хлористый метилен и др.

В воде растворяют амин, акцептор хлористого водорода и эмульгатор. К водной фанзе при интенсив1ном перемешивании добавляют кремнийортаническ ий бисхлорформиата в,органическом растворителе.

В качестве аицептора можно использовать едкий натр, едкое кали, соду, амин.

502913

Изменяя соотношение исходных реагентов, применяя хлорфор миаты с различной длиной оилоксановой цепи и разли чные диаиины, получают BbIc oêoìoëåêóëÿðíûå термостойк ие полимеры (потеря в весе по данным термогравимегр ического анализа составляет при 300 С до 10 /<> веса полимера).

Полученные поли уретаносилоксаны,представляют собой продукты от сильновязких смол до лустых паст.

Строение полученных полиуретановилоксанов подтверждено данными ИК-спектроскопии и элементным составом. В ИКспектрах присутсгвует полоса 1710 см —, абусловленная группой С = О, полоса

1080 см- — валенгные колебания

Si †0 â€-группы, 3300 см †и 3446 см- колеоания NH-уретановой группы.

/

Пример 1. Реакцию проводят в 4-горлой колбе, снабженной обратным холодильником, вводом для азота, мешалкой, ка пельной воронкой и термометром. В реакцис нную колбу помещают 0,45 г (0,0038моля) гексаметилендиамина, 0,43 г (0,0076 моля) едкого кали, 0,1 г натриевой соли лауриновой кислоты, расгворенной в 7,6 мл воды, и при интенсивном перемешивании из капельной воронки быстро при капывают охлажденный до 12 — 14 С раствор 4,75 г (0,0038 моля) бисхлорформиата полиорганосилоксана, содержащего 12 диметилсилоксановых звеньев (n = 12),в 15,2 мл сухого бензола. Реакцию проводят при 12 — 14" С в течение 15 мин. Затем бензольный слой отделяют и отфильтровывают хлори стый натрий. Бензольный раствор промы1вают несколько раз водой:и разбавленным эиловым спиртом до отрицательной качеспвенной реа кции на амитон. Бензол отгоняют на роторносм испарителе. Выход продукта 59 /о. Полимер обладает характеристической вязкостью (q) 0,26 в бензоле. M.âåñ 32400. Потеря в весе при 300 С до 10 /о.

Найдено, /о.. Si 28,97; С 37,42; Н 8,22;

N 2,01.

Вычислено, /о. Si 29,35; С 37,65; Н 8,21;

N 2,09.

П,р и.м ер 2. По методике, примера 1 из

0,38 г (0,0035 моля) п-фенилендиамина, 0,39 г (0,007 моля) едкого .награ и 0,08 г натриевой соли лау риновой кислоты, раствор енных в 7 мл воды, и 4,37 г (0,0035 моля) бисхлор формиата полидиметилоилокса на, содержащего 12 диметилсилоксановых звеньев (n=12), растворенного в 14 мл сухого бензола, было получено 2,6 г (55 ) полямера с характеристической вязкостью в бензоле (т1), 0,168, М. вес 21300.

Найдено, /о. Si 29,50; С 37,76; Н 7,80;

N 1,98.

Вычислено, /о. Si 29,80; С 37,35; Н 7,64;

N 2,62.

10 П р и м ер 3. По методике примера 1 из

0,38 г (0,0046 моля) гексаяетилендиамина, 0,52 г (0,0092 моля) едкого кали, 0,08 г нат!риевой соли лауриновой кислоты, растворенных в 9,2 мл во|ды, и 1,87 г (0,0046 моля) оисхлорформиата дисилоксана (n=0), растворенного в 18,4 мл сухого бензола, получают с выходом 45О/о 1,2глолимера с характеристичеокой вязко стью в бензоле (q) 0,09. М,.вес 17300.

Найдено, /о, Si 13,07; С 46,91; Н 8,43;

N 5,82.

Вычислено, o/o. Si 12,47; С 48,01; Н 8,43;

N 6,21.

П р и iver е р 4. По методике примера 1 из

0,56 г (0,0048 моля) гексаметилендиамина, 0,34 г (0,0096 моля) едкого натра, 0,2 г натриевой соли лаурино|вой кислоты, растворенных в 16 мл воды, и 9,12 г (0,0048 моля) бисхлор формиата полиорганосилоксана, содержащего 20 диметилсилоксановых звеньев (n=20),,получают выходом 36

3,52 г полимера, характеристическая вязкость которого в бензоле (q) 0,15. М. вес

366 00.

Найдено, /о. $1 32,44; С 7,25; Н 35,21;

N 1,48.

Вьиислено, o : Si 31,08; С 6,98; Н 35,18, N 1,30.

П р и м е,р 5. По методике примера 1 из

1,82 г (0,0156 моля) п-фенилендиамина, 1,25 г (0,0312 моля) едкото натра, 0,4 г натриевой соли лаури новой кислоты,B 47 мл

45 воды и 29,6 г (0,0156 моля) бисхлорформиата полиорганооилоксана, содержащего 20 диметилсилоксановых звеньев (п=20), .получают 17,2 г полимера с выходом 55,6/о.

Характерисгическая вязкость в бензоле (q)

50 0,197. М. вес 35100.,Потеря в весе при

ЗОО С 10О/о.

Найдено, /,: Si 30,74; С 35,20; Н 7,96;

N 0,99.

Вычислено, /О. Я 32,21; С 35,68; Н 8,13;

55 N 1,46.

Ниже приведена сравнительная таблица свойств полиуретаносилоксанов, полученных по .предлагаемому и из вестному способам.

502913

Количество звеньев в молекуле исходного бисхлор форм ната

Термостабильность полиуретаносилоксанов (потеря в весе, %) Вязкость раствора

Молекулярный вес

Ка к видно и з таблицы,,полимеры, полученные ло предлатаамсиу способу, обладают высокой термостой|костью, отличаются

BbIcoKiHM молекулярнььм весом, что позволяет создавать на основе этих, полимеров ,изделия, способные работать в широком интервале температур.

Формула изобретения

Способ получения полиуретанооилоксанов взаимодействием хло рформиаторганооилоксана с динамиком в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, отличающийся тем, что, с целью повьгшен ия термостабильности и молекулярного веса полиуретаносилоксанов, в заимодействию,подвергают хлорформиаторганосилоисаны общей формулы еН3 CHç C Hç

C1C — 0(СН ) ОСИ вЂ” 1 — 1 ОЬ1 У-„- 0(< — СН,О(СН,>, ОСС1

О СНз СИ СН., 0

0,8 — 1,6% от веса смеси исходных .реагентов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что .в качестве эмульгатора используют натриевую соль лауринавой кислоты. где и =5 — 20, с диами ном, выбранным из пруппы гексаметиленд иамин, п-фенилендиа мин, в присутствии эмультатора, взятого в количестве

Составитель В. Комарова

Техред T. Курилко

Корректор В. Гутман

Редактор Л. Емельянова

Подписное

Зак. 677/1007 . Изд. № 327 Тираж 629

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Предлагаемьш способ

12

Известный способ пуа

0,197

0,26

0,09

0,081

38 100

32 400

17 300

Оли гомер

10 (300 С)

10 (300 С)

10 (200 С)