Способ получения стабильных иминоксильных бирадикалов
Патент 503839
Авторы
Способ получения стабильных иминоксильных бирадикалов
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 508839
K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 09.07. 73 (21) 1943562/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл.
С 07 Ь 29/04
С 07 Г 7/07
Государственный нонитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано25.02.76.Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания 22.03.76 (53) УДК
547. 8 1 1: 547.
-.822. 3. (088.8) (72) Авторы
А. Ь. Шапиро, О. М. Хвостач, В. П. Иванов и Э.Г. Роэанцев изобретения (71) Заявитель
Ордена Ленина институт химической физики AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛЬНЫХ ИМИНОКСИЛЬНЫХ
БИРАДИКАЛОВ
2 полу: -тетраметил-4-оксопицеридин-1-оксил ð мулы(2 )
Изобретение относится к способу чения новых соединений — стабильных и мино ксильны х би радикал ов формулы где Х-два атома водорода или метилеВоВВН группа.
Эти соединения обладают ингибируюшими свойствами в процессе окисления природных соединений.
Известен способ получения стабильного : áèðàäHêàëà на основе 2, 2, 6, 6 — тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила и гексаметилендиамина в безводной среде, однако способ получения стабильного бирадикала формулы(1) в литературе отсутствует.
Предлагаемый способ заключается в том, что свободный радикал 2,2,6,6.—
О (В) подверга от взаимодействию с формальдегидом в водной среде в присутствии шелочного катализатора, например, гидро-! окиси кальция или бикарбоната натрия.
Бирадикал формулы 1 представляет собой кристаллическое вешество оранжевого цвета, устойчивое при хранении в обычных условиях в течение года.
Строение бирадикала формулы (1/доказано методами элементарного анализа, встречным синтезом и физикохимическими методами (ИК, ЭПР и массспектрами).
Пример 1. 2,2,6,6 -тетраметил 3-метилен-1-оксилпиперидино- 2,3,-а2
t и
25 - b, -дигидропирано-6 -спиро-2
503839
NyC
"ae
1
Составитель И. Дьяченко
Техред А, Демьянова Корректор- А. Гусева
Редактор Пашкова
Заказ 84
Подписное
Тираж 576
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП .Патент», r. Ужгород, ул. Гагарина, 101
Ф У Ю Ф
Ю
2, 6, 6 -тетраметил-3 -метилен-4«оксопиперндйн-1" -оксил. К смеси 20 r
2; 2,6,6,-гетраметил-4-оксопиперидин-1оксила, 80мл воды, 0,4г окиси кальция добавляют 22 мл 32% формальдегида. б
Смесь перемешивают 20час при 50 С.
Обраэуюшуюся смолообразную массу отделяют от воды, растворяют в эфире, сушат поташом и после испарения эфира хроматографируют продукт реакции на колонке, наполненной окисью алюминия, алюент хлороформ. Отбирают нижнюю окрашенную фракцию; После испарения хлороформа получают продукт в виде красного масла,,которое при охлаждении кристаллизуется, Выход,%: 7г (35% теор.) с т. пл. 150152 С.
Найдено,%: C 68,12; Н 8,49; М7,16 (мол.в. 388 масс-спектр) рО
I О 22 32 2 4
Вычислено,%: С 68,10; Н 8,27; й7,24 (мол.в 388).
ИК-спектр cM- f (С С) сопряженная с (G ) 1610, (С= С) сопряженная с С=О
1650,. С=О (1710), С=О-пиранового цикла 1080.
Пример 2. Отличается от при мера 1 тем, что в качестве катализатора
30 используют бикарбонат натрия 0,5r, Вы» ход 7г (35 мол.%).
Пример 3. 2,2,6,6,-тетраметил1 Г
3 метилен-1-оксил пиперидино 2, 3 -а
I: 1 -дигидропирано-6 « сниро-2, 2, 6, 6—
Ф тетраметил-4 -оксопиперидин-1 -оксил.
К смеси 5г 2,2,6,6,тетраметил-4-оксопиперидин-1-окснла, 20 мл воды, 0,1г окиси кальция добавляют 2,85мл
32% формалина (мольное соотношение радикал:формальдегид, 1. "1). Условия реакцйй и метод выделения такие же, как в примере (1.) Выход 1,2г (25% теор.), оранжевые иглы, т. пл. 164 С (из гексана). Спектр
ЭПР состоит из 5 линий (1:2:3:2:1).
Найдено,%; С 67,21, я Н 8,14,Ì7,38 (мол.в 376 масс-спектр).
21 30 2 4
С Н Й О
Вычислено,%: С 67,05; Н 7,97;
Я7,45 (мол.в. 37В).
ИК-спектр: в отличие от данных,.приведенных в примере 1, отсутствует полоса 1650см (С С, сопряженная с С О).
Формула изобретения
Способ получения стабильных,иминоксильных бирадикалов формулы где Х-два атома водорода или метиленовая группа, о т л к ч а ю ш и и с я тем, что свободный радикал 2,2,6,6 -тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил формулы подвергают взаимодействию с формальдегидом в водной среде в присутствии шелочного катализатора, например бикарбоната натрия.