Способ получения транс, транс-8, 10-додекадиен-1-ола

Способ получения транс, транс-8, 10-додекадиен-1-ола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОIl ИС"А-НИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (») 503845

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву —— (22) Заявлеио20.12.73 (21)1978266/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет(43) Опубликоваио25.02 76 Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания 22.03.76 (51) M. Кл.

С 07 С 33/02

Государственный «омитет

Совета )йинистроа СССР по делам изооретений и отй ытий (53) УДК 547,36 (088.8 ) (72) Авторы изобретения

Н. В. Кузнецов и P. A. Мырсина

Институт оргалической химии AH Украинской ССР

{71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС, ТРАНС-8,10-ЛОЙЕКАП.ИЕН вЂ” 1 — ОЛА

Изобретение относится к.способу получения ненасышенных спиртов, а именно транс, транс-2,4-гексадиен-1-ола, который находит применение в сельском хоэяй стве. 5

Известен способ получения транс, трано-2,4-гексадиен- 1 -ола с использованием в качестве исходного соединения циклопропил» магнийбромида.

Известный способ л1ногостадиен (семь )О стадий), исходное соединение является труднодоступным, кроме того, в результате синтеза получается трудноразделимая смесь изоме ров.

Для устранения этих недостатков предла- ( гается 6-бром-1-триметилсилилоксигексан подвергать взаимодействию с магнием в среде безводного эфира и образуюгцийся при этом 1-триметилсилилоксигексил-6-магнийбромид коиденсировать с транс, трайс " «,4-гексадиен-1-бромом при температуре о о от -5 С до -10 С в присутствии катализатора-полухлористой меди, Полученную реакционную массу кипя.гят с избытком метано1ла.

Делевой продукт выделяют известным способом, например экстракцяей

Предложенный способ позволяет сугцест венно упростить технологию процесса, использовать легкодоступные соединения, при гом получать только транс, транс-изомер с выходом 50%.

По данным 1ЖХ продукт однороден, а,по данным ИК-спектра и своим константам полностью идентичен полученному ранее, Транс, транс-2,4-гексадиен-1-бром, 9,8г транс, транс-2,4-гексадиен-1-ола в 50 мл петролейного эфира обрабатывают по каплям раствором 9г трехбромистого фосфорлв 50мл петролейного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не о превышала -5, затем продукт реак.,ии обрабатывают 1/-ным ледяным раствором бикарбоната натрия. Полученный раствор диенового бромида в петролейном эфире беэ выделения при:меняют в синтезе, так как продукт неустойчив и может сохраняться в виде раствора в петролейном эфире о при 20 . Выход диенового бромида, определенный по бромид-брома1 ному мето

503845

Составитель Г. Аканова

Техред A. Демьянова Корректор H. Ковалева

Редактор Н. Джарагетти

Заказ 84, Тираж 576 Подписное

Ъ .

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР: по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К- 35, Раушская иаб., д. 4/5

Филиал Hrrrl Патент ъ г. Ужгородауул. Гагарина, 101 ду, составляет 95%, s ИК-спектре частоты, относящиеся к гидроксильной группе, о тсутствуют.

6-Вромгексан-1-ол; 11,8 r гексан-1,6- -диола, 15 мп 40%-ной бромистоводородной кислоты и 50мл четыреххлористого угле рода кипятят до прекращении выделения

: воды. Реакцйонную смесь промывают водой, сушат хлористым кальцием и разгоняют . в вакууме. Получают 15,4г (85,о от.: о теорвтического), т, кип. 122-123 /12мм рт.ст.;И 4830 (по литературным дан20 ным v,êèï.105-106 /5 мм рт.ст.; n> о К4,5

1,4845).

6-Бром-1-триметилсилилоксигексан.

K 17г 6-бром-гексан-1-ола в 100мл бензола и 12 г триэтиламина при перемещивании и охлаждении прибавлякл 11г три-. метилхлорсилана и течение 2 час, после чего перемешивание при кипячении смеси с обратным холодильником продолжают 3 часа, фильтруют от осадка, а фильтрат перегоняют, Выделяют 23,5г f 93% от о теоретического, т,кип. 124-126 /12 мм рт.ст. ) Найдено 53 30,8%. с,и,„ОЬ 8(, Вычислено ЬФ"31,6%.

ЗО

Транс, транс-8, 1 О-Додекадиен-1-ол.

К реактиву Гриньяра, полученному из, 2,5 г 6-бром-1-триметилсилилокс игексана и 0,24 r магния в 20мл безводного эфира, прибавляют 0,1г полухлористой меди .фф и затем по каплям 6 мл раствора транс, трансо, - 2,4-гексадиен - 1 - брома в петролейном эфире, содержащего 0,01т моль его бромида, с такой скоростью, чтобы температура

4 о реакционной смеси не превышала -5 . 3aтем кипятят смесь в течение 2 час, Реакционную массу выливают в смесь льда и хлористого аммония, эфирный слой отделяют, а из водного дважды экстрагируют по 20мл эфира. Эфирные растворы объединяют и отгоняют эфир, а к остатку прибавляют

50мл 92%-ного, метанола и смесь кипятят

4 часа, Отгоняют метанолр а остаток экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сернокидлым магнием. Выделяют 0,8г о (50% от теоретического); т.киц.98-99 /

/1,5 мм рт.ст., т.пл 24- 26 (из петролейного эфира 40-60 ), ИК-спектр (пленка), см: 3376(ОН, 986 (транс, транс-СНСН-СН-СН-) см . ГЖХ- 95% чистого продукта. Литературные данные: т.кип. 89-90 / ./0,2 ммрт.ст., т.пл. 29-30 . ИК-спектр:

3380, 990см ) Формула изобретения

Способ получения транс, транс-8,10додекадиен-1-ола, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 6-бром-1 prrMeagcnnanoK сигексан подвергают,взаимодействию c ма- гнием в среде безводного эфира и образующийся при этом 1-триметилсилилоксигексил-6-магнийбромид кондеисируют с транс, транс-2,4-гексадиен-1-бромом при темпео о рампуре от -5 до -10 С в присутствии катализатора полухлористой меди, с последуюлцим:.кипячением полученной при этом реакционной массы с избытком метанола и выделением целевого продукта известными приемами.