Способ получения 1-амино-или 1алкил/арил/аминоантрапиридонов

Способ получения 1-амино-или 1алкил/арил/аминоантрапиридонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 508862

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 21.01.74 (21) 1988673/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано25-о2 76 Бюллетень №7 (45) Дата опубликования описания,16.03.76. (51) M. Кл.и

С 07D 213/46

Гооударственный комитет

Сонета 1йиннотроа СССР по делам изобретений и отнрытий (53) УДК 54T.837.6. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Гудзенко и Л. С. Садченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНО-ИЛИ 1-АЛКИЛ(АРИЛ)-

АМИНОАНТРАПИРИДОНОВ

Изобретение относится к новому спосо:бу получения 1-амино или 1-алкил(арил7аминоантрапиридонов, которые являются высокоэффективными люминофорами, применяемыми для изготовления дневных флуоресцентных пигментов и красок, а также для окрашивания полиэфирных материалов.

Ъ

Известны способы получения 1-амино-, 1-алкиламино- и 1-ариламино-антрапиридонов действием соответствующих аминов ,на 1-хлор- или на 1-нитроантрапиридоны в избытке амина, Однако при этом образуются значительные количества побочных про-дуктов.

1-алкиламиноантрапиридоны можно получить действием алкиламинов на незамешенный в положении "1" „антрапиридон в присутствии медных катализаторов, а 1-ариламиноантрапиридоны- в присутствии медных катализаторов и амида натрия в избытке аминов. Вследствие протекания при этом побочных процессов образуюшиеся продукты требуют специальной очистки. !

1-аминоантрапиридоны получают кипяче.нием в аминах антрапиридонил-1-пиридиний

1хлоридов. Все указанные методы связаны, ,таким образом, с проведением процессов в

:токсичных и горючих растворителях при высокой температуре и требуют применения

5, труднодоступного сырья. Так, исходный

l1-хлорантрапиридоны получаются хлориро» ванием антрапиридонов в среде органического растворителя, но вследствие неоднозна чности протекания этого процесса они

10,труднодоступны в.чистом виде, поскольку ,;требуется их специальная очистка.

Незамешенные антрапиридоны более доступны, но известный процесс их превраше ния. s целевые продукты проходит неодно15 значно, вследствие чего требуется специ:альная очистка последних. АнтрапиридонилI-1 --пиридинийхлориды получают действием .пиридина на хлорацетиламиноантрахионы, 20 что связано с применением пожароопасного и высокотоксичного растворит л I.

Цель предлагаемого способа — упрощение технологического процесса получения продуктов, повышение их выхода и качества

25 и использование более доступного сырья.

503

Для этого предлагается способ получе ния 1-амино- - или 1-алкил(арил) аМиноантраьиридонов, который заключается в том,что натриевую соль 1-антрапиридонсульфокис-.

f лоты обрабатывают аммиаком, или алифатическими, или циклоалифатическими, или ароматическими аминами в водной среде.

Процесс проходит однозначно и дает хроматографически чистые продукты с,высокими выходами.

1-антрапиридонсульфокислоты являются доступными соединениями их получают.j обработкой водной шелочью в среде смешивающегося с водой органического растворителя 4 -сульфоацетиламиноантрахинонов.

Последние получают, действием уксусной кислоты на K -аминоантрахиноны в олеуме.

Пример 1. 4 г натриевой соли

3:-антрапири .онсульфокислоты и 3 г ацетата натрия кипятят в 400 мл водного аммиака в течение 30 час, фильтруют, осадок кипятят в 400 мл воды и фильтруют. Получают 2,8 г (93%) 1-аминоантрапиридона, светлокоричневые иглы (водная уксусная кислота), т. пл. 350оС. По элементарному составу и ИК-спектру продукт . идентичный известному . соединению.

Пример 2. 2 .г натриевой соли

1-антрапиридонсульфокислоты, 35 мл 15% водного раствора циклогексиламина и 4 r ацетата натрия кипятят 20 час в 400 мл воды, фильтруют, Получают 1,67 г (85%)

1-циклогексиламиноантрапиридона, желтые иглы, т. пл, 274,5-275,5 С (бензол), Найдено,%: С 76,66, Н 5,95: <8,07.

22 20 2

С Н М

Вычислечо,%: С 76,72; Н 5,85; N8,13.

Смешанная проба с соединением, полученным по известному способу, не дает депрессии< температуры плавления, ИК-спектры также идентичны.

Пример 3. 2 r натриевой соли

1-антрапиридонсульфокислоты и 5 мл)(метоксикропиламина обрабатывают, как в тркмере 2. Получают 1,58 r (83%) 1".(. -метоксипропиламино) антропиридона, желтые призмы, т,arr. 153-155 С (бензол)

Найдено,%: С 71,85; Н 5,69; Й7,84.

20 18 2 3

Вычислено,%: С 71,84, Н 5,43; Й 8,38.

Смешанная проба с соединением, полученным по известночу способу, не дает депрессии температуры плавления, ИКспектры также идентичны;, Пример 4. 2 г натриевой соли

1-антрапиридонсульфокислоты и 5 мл н -бутиламкна обрабатывают,как в примере

862 .2. Получают 1,36 г (75%) 1-н-бутиламиноантрапиридона, желтые иглы, т. пл.

222-223 С (бензол).

Найдено,%: С 75,53; Н 5,53; Й 8,82, б

20 18 2 2

Вычислено,%: С 75,45; Н 5,69; и 8,80.

Смешанная проба с соединением, полученным по известному способу,ие дает депрессии температуры плавления, ИК-спек .,тры также . идентичйы., Пример 5. 2 г натриевой соли

1-антрапиридонсульфоккслоты и 1,2 мл н-гексиламина обрабатывают, как в.приц мере 2. Получают 1,38 г (70%) 1-н-гек)

7 силаминоантрапиридойа, желтые призмы, „° о

:т.пл. 165,6-166 С (бензол) . По элемен

:тарному составу и температуре плавления, (литературная т. пл. 166-167 С) продукт о соответствует известному соединению.

Л р и м е р 6. 2 г натриевой соли

3-метил-1-антрапиридонсульфокислоты и

5 мл н-бутиламина обрабатывают, как в примере 2. Получают 1,46 г (80%) 1-н: бутиламино-.З-метилантрапиридона, жело тые иглы, т. пл. 121-122 С (водная уксусная кислота).,Смешанная проба с описанйым соединением; не дает депрессии

3g температуры плавления, ИК-спектры также;идентичны., .

Пример 7. 2 r натриевой соли

3-метил-1-антрапиридонсульфокислоты и

5 мл -метоксипропиламина обрабатыва-

35 ют, как в примере 2. Получают 1,8 г(93%) 3-метил-1-(-метоксипропиламино) антраФ пиридона, оранжевые призмы, т.пл. 142,5143 С (водный диметилформамид), Найдено,,6: С 72, 15; Н 5,68; М 8, 13.

21 20 2 3

Вычислено,%: С 72,40; Н 5,78; и 8,04..

Смешанная проба с соединением полученным по известному способу, не;дает депрессии температуры плавления, ИКспектры также идентичны.

Пример 8. 2 r натриевой соли 3-метилантрапиридонсульфоккслоты .и 40 мл

1 5% водно".о раствора циклогексиламина обрабатывают, как в примере 2.

Получают 1,32 г (66%) 3 метил-1-циклогексиламиноантрапиридона, т. пл. 176 о

178 С. Смешанная проба с соединением, 5 полученным по известному способу, не дает депрессии температуры плавления, ИК-спектры также .идейтичны,, Пример 9. 2 г натриевой соли

З«метил-1-антрапиридонсульфокислоты и

6О:1,5 мл н-гексиламина обрабатывают, как

503862

Составитель С. Дашкевич

Техред, М, Ликович !Корректор.- Т, Кравченко

Редактор Л. Лашкова

Тираж 576

Подписное

Заказ 73

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101 б (в примере 2. Получают 1,28 (65%) 3"метил-1-н" гексилвминовнтрвпиридона„;

1 о оранжевые призмы, т. пл. 102-104 С (вод, ная уксусная кислота). По элементарному

,составу и температуре плавления продукт

1соответствует описанному соединению(лио ! тературная т. пл. 103-104 С).

Пример 10. 2 г натриевой соли 3-метилантрапиридонсульфокислоты и 5 мл анилйна обрабатывают, как в примере;

° 1 2. Получвк г 1,25 (65%) 1-анилино-3° ° ° метилантрапиридона, оранжевые иглы, т. пл. ,281 281,5 С (уксусная кислота).

Найдено,%: С 78,17, Н 4,52: М7,99, 23 16 2 2 Вычислено,%: С 78,89; Н 4,57; К 7,95, Смешанная проба с соединением полученУ ! яым по известному способу, не дает депрес- . О

;1сия температуры плавления; HK-спектрыта-.

".кже идентичны.

Ф ! Пример 11. 2 г натрневой соли 3-метил-1-laaTpaiiapmaoecyns+Kcmn ss и 5 г 25 внизидина обрабатывают, как в примере 2. / Получают 1,18 г (56%) 1-(И -анизидино)

l -З-метилантрапиридона, красные иглы, т.пл., о

188-189 С (водная уксусная кислота).

; По элементарному составу и температуре плавления продукт соответствует опйоанному

t о соединению (литературная т. пл. 189-190 С).

Формула изобретения

1. Способ получения 1-амико- или 1-влкил (врил)аминовнтрапиридонов на основе аминов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, аминами обрабатывают натриевую соль 1-антрапиридонсульфокислоты в водной среде с после, дующим выделением целевого продукта

Ъ, известными приемами. !

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве аминов используют аммиак, влифатические, циклоалифа,тические или ароматические амины.