Способ получения феноламинных смол

Способ получения феноламинных смол

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соаетсинх

Соцналнстнчесинк

Респубпни (ll) 503888

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.04.74 (21) 2013002/23-5

2 (51) М. Кл.

С 086 5/18 с присоединением заявки ¹

Государственный комнтет

Совета тйннкстров СССР

IlD делам нзооретвннй м открмтнй (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.02.76.Бюллетень ¹ 7 (53) УДК 678.632 (088.8) (45) Дата опубликования описания 20.03.76 (72) Авторы изобретения

В. М. Костюченко, В. В. Иволин и А. Г. Шварц (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПЖ!УЧЕНИЯ ФЕНОЛАМИННЫХ СМОЛ

ОН

Изобретение относится к получению ал-ь килфеноламинных смол, применяемых в резиновой и шинной промышленности в качестве вулканизуюших агентов.

Известно получение фенол и алкилфеноламинных смол конденсацией фенолов с уротропином.

Одьако такие аминные смолы иэ-за от сутствия в них реакционноспособных групп не могут применяться в качестве вулканиэуюших агентов.

Белью изобретения является получение нового эффективного серосодержашего вул» канизуюшего агента.

Поставленная цель достигается путем 15 синтеза полисульфидаминфенолформальдегидаминной смолы конденсацией полисульфидов полифенолов с гексаметилентетрамином (уротропином) при 100- 170 С в течение

0,5-10 час при молярном соотношении soap понентов полисульфидполифенол:уротропин = — 1 . 0,05-0,4.

В качестве исходного сырья для получения смолы согласно изобретению применяются моно- и полисульфиды замешенных фе- 5 г нолов, полученные известными методами осернением фенолов хлоридами серы, обшей формулы где Х =- 1-3;

A,= j ;

Й Н, алкил, арил, алкиларил „ т1 R<-Н, алкил, арил, — ОН, алкоксигруппа.

Применяемый сульфид в концевых оксифенильных радикалах должен иметь 1-2 неэамешенных орто- или пара- положений.

Получаемые смолы хорошо растворякл ся в органических растворителях и смешиваются с каучуком.

Пример 2. B колбу с мешалкой загружают 300 r продуктов осернения монохлористой серы .«?-мегил-4-и-требутилфенола с содержанием серы 2 3,2%, сред няя формула

3

П р и и е р 1. В колбу с мешалкой загружают 500 г дисульфида пара-треъбутипфеноаа (содержание серы 17,3%) и

28 r уротропина. Смесь перемешивают 4 час, при 130оС до получения смолы с тем 5 о пературой размягчения 90 С.

В ход смолы 99% от за"руженных компонентов, Содержание серы 17,25%, азо та - 1,5%.

4 жаннем серы 17,4".,мол.в. 742 и средней формулой

О

9 И Е 8Н 7, Н и 0,56 кг уротропина. Получают 13 кг смолы с температурой размягчения 79оС, содержанием серы 16,7%, азота 1,35% я мол.в. 1960, Пример 5. Используя полндисульфид алкилфенола и 10 г уротропнна. Реакционную массу по» ремешивают при 140 С в течение 2 час.

Получают смолу коричневого цвета с темо пературой размягчения 91 С, содержание серы 23,0 %, азота- 0,8%, Выход смолы

99,5 %.

Пример 3. В 25 л реактор, снабженный механической якорной мешалкой, обратным холодильником, термокарманом дпя т.рмометра, люком для загрузки компонентов и системой для поглощения аммиака, загружают 118 кг дисульфида ал» килфенола, полученного осерненнем малохлористой серой продуктов алкилирован я фенола димером бутацбутиленовой фракции (полимердистиллятор), с содержанием серы 13,0%, мол.в. 468 и имеющим общую фо рму«лу

ОН

С,Н, СвН1г о при, 12 5-1 3 Г) С B остаточном давлении

600 мм рт. ст. один час. Выделяющийся аммиак поглощают водой . Получают

1 1 9 кг смолы с температурой размягчения

S7 С, содержанием серы 12,7 о, азота2,0 oо, мол, В. 1624.

Пример 4. Смолу получают по нримеру 3, в качестве исходного сульф. да алкилфеиола загружют 12,8 кг полидисульфи.ха, полученного по примеру 3, с содер25 полученный по примеру 4, с содержанием серы 20,0%, мол.в. 917 (рассчитано о- ответственно 19,2% и 1000), получают

30 смолу аналогично примеру 4.

Берут сульфид алкилфенопа 11,7 кг (12,8 r моль) и 0,40 кг (2,86гмоль) . уротропина. Температуру реакции подо держнвают в пределах 135-140 С в течеSS ние 45 мин, Получают 11,9 кг смолы (101,8% на загруженный попидисульфид) с температурой размягчения 81 С. Найдено: серы 19,7%, азота 1,2%, мол.в. 2002.

Пример 6. В реактор емкостью

25 л загружают 10 кг дисульйида алкилфенола, полученного из продуктов алкилирования фенола полные рдистилл том и поспедуи . щего осернения монохлористой серой, с содержанием серы 7,5%и 940 гуротроцина,, Реакционную массу перемешивают 3 час при 1 5 С. Получают 10,8 кг смолы с о температурой азмягчения 92 С и содерщ жанием серы 7,4%. Смесь 10 вес.ч. дисульфидалкилфеноламинной смолы с 1,Овес,ч.

2-(ЯГ -морфолинтио) -бензтиазола, состоит из 100 вес.ч. каучука, 65 вес.ч. сажи

ПМ-100, 3,5 вес.ч. окиси цинка, 2,Овес.ч. у стеариновой кислоты, 10 вес. ч. масла

ПН-6ш, 2«0 вес, ч. мы:рокристаллического воска, 2,0 вес. ч..аитиозонянта аминного типа.

Полученные молы испытывают е каче50 стве Ву <а изируюших агентов каучукс в

503888

4 обшего назначения. Результаты испытания приведены ниже.

Напряжение при 300%,удлинения, кгс/см 9S

Сопротивление разрыву, кгс/см 207

Относительное удлинение,% 556

Сопротивление раэдиру, кгс/см 76

Твердость по ТМ-2 64

Эластичность по отскоку,% при 20оС при 100оС

Коэффициент сохранения прочности после выдержки в камере

4 час. 0,94

Коэффициент сохранения относительного удлинения 0,84

Озоностойкость неттрь/Ко3 шин после

4 час

Формула изобретения

ie

К1 Ь

Составитель Н. Космачева

Техред О. Луговая Корректор H. Ковалева

Редактор Д. Пинчук

Подписное

Тираж 629

Заказ 83

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауг"кая наб„д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Способ получения феноламинных смол, включающий конденсацию алкилфенолов с уротропнном, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью получения феноламинных смол, обладаюших высокой вулканизуюшей способнос гью, в качестве фенольного компонента берут поли(полиалкил енол) по. лисульфиды: обшей формулы:

15 где A =1 6; и х =1-3;

R — алкил, арил, лкиларил, В, И вЂ” Н, алкил, арил, алкиларил, алкоксил, -OH о процесс проводят при 3 00-170 С в течение 0,5-10 час при молярном соотношении компонентов фе.юлсульфиды: упротропин

1: 0,05-0,4.