Галогенсеребряный фотографический материал

Галогенсеребряный фотографический материал

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 —. hl J N, 1, ) - . .. °; ;;. -;; „Я

ОПИСАНИЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик (ц) 5045 Х7

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено24. 10. 2 (21) 1840862/23-4 (23) Приоритет —.. (32) 08.11.71, (31) 51801/71 (33) Великобритания (43) Опубликовано25 02 76. Бюллетень Ма (45) Дата опубликования описания, 06.04.76 (51) M. Кл G03 С 1/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР

lN делам изооретеннй и открытий (53) ÀK

77 1. 516 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Раймонд Леопольд Флоренс и Убер Ванденабеель

: (Бе льгия) Иностранная фирма

"Агфа-Геверт Н. В." (Бельгия) (71) Заявитель (54) ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ фОТОГРАфИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ

Изобретение касае ся галогенсеребряно го фотографического материала, используе;мого для автоматизированной обработки.

Известен галогенсеребряный фотографический материал, содержащйй подложку, не менее одного желатинового галогенсеребряного эмульсионного слоя и желатинового смежного слоя.

Известны способы автоматической обра ботки экспонированных фотографических ма,териалов. с1ля уменьшения времени прохож дения фотографических материалов через автоматические обрабатывающие машины иэ одной стадии до другой с помощью роликов обработку производят при повышенных темо пературах, превышающих, например, 30 С.

Такие жесткие условия обработки плохо сказываются на физических и фотографйчес« ких свойствах материала, тем более, что содержание желатины в галогенсеребрян,и материалах, рассчитанных на быструю обра ботку, значительно ниже, чем в матсриалах

;для обычной обработки. Так, например, изза низкого содержания желатины на предназначенных для автоматической обработки материалах остаются следы нажвтия роликов.

От таких следов нажатия можно изба виться дублением материала, в частности верхнего защитного желатинового слоя, однако это приводит к снижению градации, а также чувствительности материала.

Цель изобретения — улучшение качества фотографического материала, т.е. уменьше«

;ние или предотвращение образования следов, остающихся после прохождения материала

1 . через ролики во время обработки.

Это достигается тем, что в эмульсиони ный или смежный желатиновые слои введен слиалкоксиалкилакриламид и полиалкоксиалкилметакриламид с алкильной группой, содержащей 1-5 атомов углерода.

В качестве галогенсеребряных эмульсии

QQ предназначенных для обработки после экспонирования при повышенных температурах в автоматических машинах, используются галогенсеребряные 1эмульсии с очень низким содержанием желатины. Отношение же25 латины к галогениду серебра, выраженному

5(È5 1 7 соединений благородных металлов использучерез аэотнокислое серебро, составляет

0,2 — 0,6. ют хлорпаладат аммония, хлорплатинат каИзображение получают путем экспониро- лия хлораурат калия и ауротиоцианат калия.

Химические сенсибилизаторы вводят раэдельрвания и обработки материала при темперао но или совместно на любой стадии иэготовтуре выше 30 С. 5

Полимер в галогенсере ряь» б яьую эмульсию ления эмульсии, т.е. до, во время или посдобавляют на о .ст любой .стадии. приготовления ле химического созревания. перед поливом В состав эмульсии могут также входить эмульсии, предпочтительно перед полив м на соответствующую подложку; ожку бумагу стек соединения, сенсибилизирующие эмульсию

В ло или пленку, например, три риацетилцеллю- 1(путем ускорения проявления, например соелозную или полиэтилентерефталатную. динения полиалкиленоксидов. Эти полимеры

Предложенные полимерные соединении могут быть различными, например полиэтимогут применяться с в любом светочувстви- ленгликоли с мол. вес. 1500 и выше или тельном материале, предназначенном после продукты конденсации, или полимеры алки1 экспонирования для механизированной обра- леноксидов.

k числу других соединений, сенсибилизиприменять различные эмульсии, например рующих эмульсию путем ускорения проявлебромсеребряные, подсеребряные, хлорсереб- ноя и пригодных для совместного испольэоряные или хлор р б омсеребряные а также

I вания с полимерными соединениями по данбромподсеребряные. Изобретение особенно @ ному изобретению, относятся четвертичные рекомендуется для ся для механизированной обра- аммониевые и фосфониевые соединения и ботки при повышенной температуре бромпод-: третичные сульфониевые соединения, а таксеребряной эмульсии. же ониевые производные амино- Й -оксидов.

Эмульсии могут спектрально сенси- ( мопозитивной, содержащей завуалированный щ билизироваться, в частности, с помощью иэгалогенид серебра. Вуалирование прямопози- вестных метиновых красителей, например тивной эмульсии может быть осуществлено нейтроцианинов, основных или кислых карбоизвестными способами, например светом, цианинов, родацианинов, гемицианинов, сти-." или, предпочтительно, химической сенсиби- рильных и оксаниновых красителей и т.II.

- лизацией,осуществляемойвосстановител 4 щ Подобные спектрально сенсибилиэирующие например гидроксиламином, гидразином, фор-; красители описаны у Ф. М. Хамер (2). Прямальдегидом, хлористым оловом, двуокисью мопозитивные могут содержать десенсибилитиомочевины и/или соединениями драгоцен- зирующие красители. ных металлов, например золота. Кроме того, Эмульсии могут содержать обычные стаобразование вуали может быть при повыше- билиэаторы, например гомополярные или сонии рН эмульсии с помощью щелочных ве- леподобные соединения ртути с ароматйчесществ, н ств например едкого натра или кали. ким и гетероциклическим остатком, наприКоличество полимерного соединения опре- мер меркаптотетразолы, простые соединения деляется для каждого вида эмульсии опыт- ртути, двойные сульфониевые соли ртути и ным путем. Обычно наиболее приемлемая Е другие соединения ртути. Другими приемлеконцентрация желатины составляет 5-50 мыми стабилизаторами эму;;ьсии являются вес.% по отношению к весу желатины.,Поли» аэаиндены, в частности тетра- или пентаамерное соединение может вводиться в виде заиндены, замещенные, например, окси- или свободного порошка либо в виде водного аминогруппами. Подобные соединения описараствора или дисперсии {например латекса). 45 ны Бирром (3).

Галогенсеребряные эмульсии, содержащие . Кроме того, эмульсии могут иметь в каполимерные соединения, могут сенсибилиэиро-, честве стабилизаторов гетероциклические ваться химическими или спектральными сен- азотсодержащие меркаптосоединения, наприсибилизаторами, Химическая сенсибилизация мер бензотиазолин-2-тион и 1-фенил-5-мерможет осуществляться любым известным 30 каптотетразол,сульфиновые кислоты, наприспособом. Эмульсии смешивают с натураль! мер бензолсульфиновую и толуолсульфиновую ной желатиной или в них добавляют серии, кислоты, тиосульфокислоты, например бенстые соединения, например аплилтиоцианат< эолтиосульфоновую, тоцуолтиосульфоновую, аллплтиомочевину, тиосульфат натрия и т.д. пропилтиосульфоновую кислоты,толуолтиоЭмульсии могут также сенсибилизироваться Ю сульфокислоту, натриевую соль а -хлорбенвосстановителями, например соединениями эолтиосульфокислоты, калиевую соль пропилолова или небольшими количествами соедине- тиосульфокислоты, калиевую соль бутилтионий драгоценных металлов, например золота, сульфокислоты и т.д. платины, палладия, иридия, рутения, родня Эмульсии могут также содержать или как описано Р. Козловским (1). В качествЕ 60 проявляться в присутствии соединений, являТаблица 1 ющихся внтивуалирующими веществами для материалов, обрабатываемых при повышенных температурах, например тегероциклические соединения с нитроэаместителями, например нитроиндазол и нитробенэтриазол, нитробензипиденпиридиниевые и нитробенэилиденхинолиневые соединения, в также онивые соединения, нитробензольные и нитрильные соеди« нения.

Фотографические галогенсеребряные ма10 теривлы могут также содержать поверхностно-активные вещества, например фторированные поверхностно-активные i вещества, пластификаторы; матирующие вещества, например частицы полиметилметакрилвтв и

О !5 кремнезема, компоненты цветного проявления, дубители, например формальдегид,: диальдегиды, галогензамещенные альдегидные киспоты, например мукохлорную и мукобромную кислоты и т.д.

Известно, что при автоматической обработке при повышенных температурах чувствительных к радиации галогенсеребряных материалов рекомендуется испольэовать дубящие проявители. В качестве дубителя в подобных проявителях применяется альдегидный дубитель, в частности алифатические альдегиды, например альдегид малеино вой или глутаровой кислоты, которые мож» но использовать как таковые или в виде ЗО бисульфитных продуктов присоединения.

Пример 1. Получают прямопозитивную бромйодсеребряную,. эмульсию, содержащую

95 г галогенидов серебра (98 мол. % бро1мистого серебра и," мол. % йодистого серебра). Соотношение количества желатины к выраженному в виде азотнокислого серебра количеству галогенидов серебра составляет 0,45;

После добавки десенсибилизирующего 4О нитростирильного или нитробенэилиденового и метинового красителей и добавки необходимых смачивающих веществ и дубителей (мукохлорная кислота) эмульсию делят.на цве чести А и Б. В порцию Б на 1 кг

Приведенные данные свидетельствуют о йб том, что добавка полимерного соединения не оказывает существенного влияния на градацию и чувствительность эмульсии.

Стойкость нв истирвние тоже сохраняет приемлемое значение. OO эмульсии добавляют 15 r поли-(й-метоксиметилметакриламида). Обе эмульсии нано,сят в одинаковых условиях на терефталатную подложку, а потом сверху наносят же латиновый снижающий напряжения слой, со,держащий для улучшения полива этоксици рованный нониифенол с 9-40 повторяющими,ся звеньями окиси этилена и изотетрадецил.—

;сульфат натрия. В предназначенный для эмульсии Б желатиновый защитный слой до, бавляют дополнительно 640 мг формальдегида на 1 л, чтобы восстановить дубленке, I l ,частично утраченное иэ-за введения в эму пьсию полимерного соединения.

Оба материала экспонируют через непрерывный серый клин с постоянной О, 15 и с использованием ламп накаливания.

Экспонированный материал проявляют, автоматической машине, цикл 90 сек. Проо ,явление дпится 23 сек при 35 С и осуществляется в дубящем проявителе Агфа-Геверт & » «1 38, предназначенном для автома тической обработки и содержащем гидрохинон и 1-фенилпиразолидон-3 в качестве проявляющего вещества и глутаровый вльдегид в качестве дубителя.

Сенситометрические результаты приведены в табл. 1.

Указанные величины обшей чувствительности, обозначенной в табл. 1 буквой и оцененной 100 баллами, являются относительными (к основому материацу А). Плотность экспонированных участков является измерителем яркости белых эон и обозначена в табл. 1 Э„, в максимальная плотность и градацияИФОМ и

"Табл. 1 также содержит данные о стойкости на истирание(4, Р) . Эти величины означают давление )(в r), которое необходимо приложить к стальному шарику диаметром 1/4, чтобы он полностью проник при продавливании через тот мокрый, фотографический материал, на который он йоло.жен.

На автоматически обработанном матери але Б практически следов нажатия нет, в материал А оказался некачественным из за ,,следов нажатия.

Пример 2. Бромйодсеребряную рентгеновскую эмульсию (2 мол. % йодистого сое504517 желатинового слоя для эмульсий Б и В вводят дополнительно 59 — 25 % формальдегида, чтобы компенсировать дубитель, частично израсходованный иэ-за введения в эмуВ сию полимерного соединения.

Материалы экспонируют через непрерывный клин с постоянной 0,15 и затем продляют в машине с циклом в 90 сек. Прояво ление длится 23 сек при 35 С и осуществляlð ется в предназначенном для автоматической обработки дубящем проявителе Агфа-Геверт -138, в состав которого входит гидрохинон и 1-фенилпираэолидон-3 в качестве проявляющих веществ и глутаровый альдегид у в качестве дубителя.

Полученные сенситометрические характеристики приведены в таб. 2.

Таблица 2

Автоматически обработанный материал А ЗО оказался из-за наличия следов нажатия неудовлетворительным; на материале Б следов нажатия нет, а на материале В они тоже практически отсутствуют.

Формула изобретения

Составитель Э. Рамзова

Редактор Т. Загребельная Техред А. Демьянова Корректор И. Гоксич

Заказ 134 Тираж ЯИ Подписное

UHHHllH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений- и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101 динения), в 1 кг которой содержится количество галогенида серебра, эквивалентное

190 r азотнокислого серебра, 74 r желатины, 545 мг 5-метил-7-окситриазол

j1,5-al пирймидина, 6,5 мг 1-фенил-5-меркаптотетразола и 0,45 мг цианистой ртути, делят на три равных части А, Б и В.

На 1 кг части Б эмульсии. добавляют

20 г поли- К -метоксиметилметакриламида, В часть B на 1 кг эмульсии добавляют 10г этого полимерного соединения.

Все три порции эмульсии наносят в одинаковых условиях на полиэтилентерефталатную подложку и затем наносят слой желатины, предотвращающий напряжение и содержащий формальдегид. В состав защитного

1. Галогенсеребряный фотографический материал, содержащий подложку, не менее одного желатинового смежного слоя, отличающийсятем,что, с целью улучшения качества материала, в эмульсионный или смежный слой введен полиалкоксиалкилакриламид или полиалкоксиалкилме1такриламид с алкильной группой, содержащей 1-5 атомов углерода.

2. Материалпо п. 1, от лич а ю;,щ и Ц с я тем, что полимер использован в количестве 5-50:вес. % от веса желатины.

3. Материал по пп, 1 и 2, о т лич а ю шийся тем, что использован эмульсионный слой, в котором отношение желатины к галогениду серебра составля т

02-06.

4. Материал по пп. 1-3, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве галогенсеребряной фотографической эмульсии использована бромподсеребряная эмульсия.

Ссылки на литературу, использованную в патенте

1. Р. Козловский. Е. ЯIИв Phot

%46, с.67-72, 1954.

2. Ф. Хамер. «Биановые красители и аналогичные соединения, 1964".

3. Вирр. Z. Kiss Phot, %47, с.2-58, 1952.