Бицикло /9,3,1/пентадеканон-15 и способ его получения

Бицикло /9,3,1/пентадеканон-15 и способ его получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е пп 504750

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт, свнд-ву (22) Заявлено 07.06.74 (21) 2030789/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 28,02.76. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 19.07.76 (51) М. Кл.з С 07С 49/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547,594.3.07 (088.8) по делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин и В. В. Гусева

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (71) Заявитель (54) БИЦИКЛО(9,3,1) ПЕНТАДЕКАНОН-15

И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ и к способу его полу чения

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно бицикло (9,3,1) пентадеканону-15, оощей формулы

Бнцикло(9,3,1)пентадеканон - 15 обладает слабым мускусным запахом и может быть использован в качестве парфюмерных отдунп к.

Указанное соединение, сго свойства и способ получения ранее в литературе не описаны.

По предлагаемому способу бицикло(9,3,1) пентадекапон-15 получают, путем взаимодействия 1 - морфолиноциклододецена с акролсином в органическом растворителе, полученный при этом бицикло(9,3,1)пентадекадиен-11

15), 12 (13) -морфолино-15 восстанавливают в присутствии катализатора гидрирования с последующим гидролизом образовавшегося прп этом продукта 10%-пым раствором соляной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами.

Взаимодействие 1-морфолппоциклододецена с акролеином ведут в растворе дпоксана, бензола, толуола, спирта (метиловый этиловый) при 5 — 20 с выделением нового соединения — бицикло(9,3,1) пентадекадиеп-11(15), 12(13)-морфолино-15, который гпдрируют до поглощения 1 моль водорода в присутствии каталнтических количеств Pd, Pt пли Ni-Рсн 51, 10 Таким образом, предлагаемый способ получения бицнкло(9,3,1) пентадеканона-15 включает две стадии. Он прост в исполнении и позволяет получать бицикло(9,3,1) пентадсканон с выходом 72 — 73%, считая на исходный

15 1-морфолиноциклододецен.

Бицпкло(9,3,1)пентадеканон - 15 представляет собой твердое белое вещество с т, пл.

71 — 72 ; на воздухе устойчив.

ИК-спектр: vc=o 1700 см .

20 П р п мер 1. К раствору 20 r 1-морфолиноциклододецена в 120 мл диоксана прп 5 постепенно прибавляют 7 г акролеина в 30 мл диокса lа. Перемешивают 3 час, дпоксап отгоняют, остаток перегоняют.

25 Получают 18 г бицикло(9,3,1)пентадскадпеп-11(15), 12(13)-морфолино-15; т. кпп. 170—

176 /1 мм.

Выход 82% от теоретического.

Найдено, /о. С 78,51; 78,56; Н 1 0,77; 10,76;

30 iU 5,0.

504750

Составитель P. Марголина

Корректор Я. Брахннна

Текред М. Семенов

Редактор Т. Никольская

Заказ 1462!7 Изд. № 1136 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министро СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

С1зНз10М.

Вычислено, /о. С 78,89; Н 10,75; N 4,85.

И К- сне ктр: vc=c 1660 с м — .

Пример 2. К раствору 10 т 1-морфолиноциклододецена в 100 мл метанола постепенно прибавляют при комнатной температуре раствор 3,5 г свежеперегнанного акролеина в

20 мл метанола. Перемешивают 5 час, выпадает белый аморфный осадок, который отфильтровывают, расплавляют (т. пл. 84 — 86 ) и перегоняют. Получают 5 г бицикло(9,3,1) пентадекадиен-11(15), 12(13) - морфолино-15; т. кип. 170 — 176 /1 мм.

Выход 55 /о от теоретического.

П р и и е р 3. 5 г бицикло (9,3,1) пентадекадиен-11(15),12(13) - морфолино-15 гидрируют в 30 мл этилового спирта при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств Pd/BaSO4 до .поглощения 400 мл водорода (0,4 л) . Катализатор отфильтровывают, этиловый спирт отгоняют. Остаток растворяют в 50 мл хлороформа и добавляют к нему при перемешивании 30 мл 10 /о-ной соляной кислоты, оставляют на 8 час. Раствор хлороформа отделяют, промывают водой, сушат СаС1з. Растворитель удаляют, твердый остаток перекристаллизовывают из метанола.

Получают 3,5 r бицикло(9,3,1)пентадеканона-15; т. пл. 71 — 72 .

Выход 95ю/о

ИК-спектр: vc=o 1700 см- .

Найдено, о/о С 81,10, 81,46; Н 11,83, 11,76.

С зН„О.

Вь.числено %. С 81,08; Н 11,70.

Предмет изобретения

1. Вицикло(9,3,1)пентадеканон - 15 общей формулы

10 как душистое вещество с мускусным запахом.

2. Способ получения соединения по п. 1, 20 о т л н ч а ю шийся тем, что 1-морфолиноциклододецен подвергают взаимодействию с акролеином в органическом растворителе, полученный при этом бицикло(9,3,1)пентадекаднен - 11(15),12(13) - морфолино-15 восста25 навливают в присутствии катализатора гидрирования с последующим гидролизом образовавшегося при этом продукта 10%-ным раствором соляной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами.