Ацилоксиэтиловые эфиры /2,4-дихлорфенокси/-масляной кислоты

Ацилоксиэтиловые эфиры /2,4-дихлорфенокси/-масляной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<1н 504756

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31.07,74 (21) 2049219/30-15 с присоединением заявки Кв (23) Приоритет

Опубликовано 28.02.76. Бюллетень М 8 (51) М Кл С 07С 69/90

А OIN 9/24

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии (53) УДК 632.954(088.8) Дата опубликования описания 20.07.76 (72) Авторы изобретения Ш. А. Мамедов, В. М. Зейналова, С. Н. Рыжова, С. В. Усейнова и В. С. Ахмедов (71) Заявитель (54) АЦИЛОКСИЭТИЛОВЫЕ ЭФИРЫ п-(2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИ) МАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к ацилоксиэтиловым эфирам 2,4-дихлорфеноксиалкановых кислот, обладающим гербицидной активностью.

Эфиры арилоксиалкилкарбоновых кислот широко используются в сельском хозяйстве для борьбы с сорной растительностью в посевах возделываемых растений, В больших количествах, например, применяют для этой цели бутиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

Однако низкомолекулярные эфиры арилоксиалкилкарбоновых кислот имеют существенный недостаток †летучес, Это приводит к поражению посевов сопутствующих смежных культурных растений. Для преодоления этого недостатка ведутся поиски веществ, обладающих меньшей летучестью. Например, предложны ацилоксиэтиловые эфиры 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, обладающие гербицидной активностью.

Цель изобретения — синтез новых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, обладающих высокой гербицидной активностью и малой летучестью.

Эта цель достигается путем получения ацилоксиэтиловых эфиров с4- (2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты общей формулы

С1

О 0С1 (Н,СН, С0СН СН 0С, 2 3 о 0

5 где R — метил, хлорметил или бутил, обладающий гербицидной активностью.

Синтез этих соеднений основан на реакции

Р-хлорэтилового эфира а- (2,4-дихлорфенок10 си) масляной кислоты с солями карбоновых кислот.

Эти эфиры получают следующим образом.

В трехгорлую колбу с механической мешалкой, термометром, водоотделителем, об15 ратным холодильником, верхний конец которого снабжен хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают свежепрокаленный уксуснокислый калий и уксусную кислоту. К смеси при энергичном перемешивапии и

20 нагревании по каплям добавляют р-хлорэтнловый эфир а- (2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты, и перемешивание продолжают в течение 20 час при 140 С. К охлажденной до

50 С смеси добавляют бензол и снова пере25 мешивают без нагревания в течение 30 мин.

Затем при комнатной температуре три раза промывают водой, продукт извлекают бензолом и сушат над безводным сернокислым натри м После отгонки растворителя путем

504766

Таблица

Гибель пшеницы, Гибель редиса, %

Вещество

П №

Корень

Проростки

Корень

Проростки

Проростки Корень

19,73

20,0

20,06

50,0

9,47

3,33

5,66

31,16

68,53

63,8

77,7

G5,06

63,9

60,4

71,43

62,0

81,66

82,46

85,66

85,1

2

Эталон

93,0

89,53

92,53

92,43

Составитель Р. Стрельцов

Редактор А. Купрякова Техред М. Семенов Корректор Л. Брахнина

Заказ 1462!9 Изд. № 1136 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2 вакуумной перегонки выделяют ацетокснэтиловый эфир а- (2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты (эфирен 17-22). По этому методу получают монохлорцетокси- и бутнроксиэтнловые эфиры а- (2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты.

П р и и е р 1, р-ацетоксиэтиловый эфир а- (2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты.

К смеси 9,8 г све>кепрокаленного уксуснокислого калия и 20 г уксусной кислоты при 10 перемешивании добавляют 15,6 г $-хлорэтилового эфира а-(2,4 - дихлорфенокси)масляной кислоты.

Реакционную массу нагревают в течение

20 час при 140 С. После этого путем фракци- 15 онирования при уменьшенном давлении получают конечное вещество: т. кип. 167 — 168 С/

/2 мм рт. ст.; d4о 1,2872; и2о 1,5141; выход

71,8 в/

Найдено, %: С 50,34; Н 4,96; Cl 21,02. 20

С14Н 5С1205

Вычислено, %: С 50,16; Н 4,81; Cl 21,15.

Пример 2. 1з-бутироксиэтиловый эфир а- (2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты.

Соединение получают в условиях примера 1. 25

Результаты испытаний свидетельствуют о том, что новые соединения равноэффективны по гербицидной активности с бутиловым.эфиром 2,4-D, но более избирательны в отношении пшеницы. Кроме того, они обладают меньшей летучестью, чем бутиловый эфир

2,4-D.

Экспериментальные данные математически обработаны и достоверны.

Т. кип 188 — 189 С/2 мм рт ст.; d4о 1,2086; иве 1,5038; выход 68,9 "/о.

Найдено, %: С 54,32; Н 5,96; Cl 18,62.

С г7Н22С1205.

Вычислено, %: С 54,13; Н 5,87; Cl 18,79.

Пример 3. 1з-хлорацетоксиэтиловый эфир а- (2,4-дихлорфепокси) масляной кислоты.

Соединение получают в условиях |примера 1. Т. кип. 183 — 184 С/2 мм рт. ст.; d4O

1,3586; п о 1,5254; выход 65%.

Найдено, %: С 45,60; Н 4,32; Cl 28,54.

С14Н15С! 305.

Вычислено, %: С 45,59; Н 4,09; Cl 28,77.

Гербицидная активность соединений №№ 1 — 2 была испытана на редисе и пшеницс по общеизвестной методике.

Соединения испытывали в концентрации

0,03%, применяемой для бутилового эфира

2,4-D, и в концентрациях, близких к EDso бутилового эфира 2,4-D (соединение № 4), взятого в качестве эталона.

Результаты испытаний приведены в табл. (I, 11, III — концентрация бутилового эфира

2,4-D соответственно 0,03; 0,00375; 0,015).

Формула изобретения

Ацилоксиэтиловые эфиры а- (2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты общей формулы

Cl

Ñi QOСН(СН С11 1 — СССН л;Осу

ll

0 где R — метил, хлорметил или бутил, обладающие гербицидной активностью,