Диацетиланилиды дикарбоновых ароматических кислот

Диацетиланилиды дикарбоновых ароматических кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

11 11 504757

ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со1оз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.04.74 (21) 2011473/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 28.02.76. Бюллетеиь М 8

Дата опубликования описания 20.07.76 (51) М. Кл.2 С 07С 87/62

С 07С 103/30

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.551.42 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. А. Зайцев, Г, И. Храмова и Г. А. Штрайхман

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР (71) Заявитель (54) ДИАЦЕТИЛАНИЛИДЫ ДИКАРБОНОВЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

ЪН вЂ” СО

Х

СО-К11

КН вЂ” CO- С0ЧН--

1 /

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к диацетиланигде Х вЂ” СОСНз в мета- или пара- положении, и — целое число 0 — 2, которые могут быть использованы для получения полимеров и слоистых пластиков с высокими прочностными и термическими свойствами.

Известные близкие по строению аналиды терефталевой кислоты: не могут быть использованы для получения полимерных материалов из-за отсутствия концевых групп, способных к поликонденсации.

В отличие от известных, предлагаемые диацетиланилиды дикарбоновых ароматических кислот содержат концевые ацетильные группы и нежесткую термостабнльную основную цепь. Оии могут быть использованы для полидам дикарбоновых ароматических кислот общей формулы: лучения полимеров с комплексом высоких термических и прочностных свойств.

Диацетиланилиды дикарбоновых кислот указанной выше общей формулы, получают ацилированием мета или пара- ацетиланилина дихлорангидридами двухосповцых ароматических кислот в среде органического рас10 творителя в присутствии третичного амина.

Преимущественно ацилирование проводят дихлорапгидридом терефталевой кислоты или

4,4 -дикарбоксидифепилоксида.

П р и м ер 1. Получение 4,4 -диацетилтере15 фтальдинилида.

В колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают

19,9 г (0,147 моль) 4-амииоацетофенона, 50 мл перегнаиного триэтиламина и 50 мл бензола.

20 Затем к реакционной смеси при перемешивании добавляют расгвор 13,82 г (0,068 моля) дихлор t liI èäðèäà тср (!) TB. lñâoé кислоты в

1 сО >1л 01 1100.1а. Д3 Jic c реo K111100 llx 10 сме b

504757

Условия термического старения

ТГА полимера, Т-ра (С) потери массы, Предел прочности при изгибе

-. изг, кгс/см

Температура испытания, С температура старения, - С время старения, час

10 из

350

2200

350

910

300

420

150

300

350 20

350

830

350 нагревают до кипения и выдерживают 12 час при комнатной температуре.

Выпавший анилид отфильтровывают, промывают последовательно 5%-HbIM раствором

НС1, водой, 5 /О-ным раствором NaOH, затем водой и высушивают. После промывки горячим бензолом и спиртом анилид имеет т. пл.

358 — 360 С. Выход 23,4 r (86/p от теоретического).

Для C24HQON204 вычислено, /о . С 72,0;

Н 5,0; N 7,0; найдено, P/p. С 71,7; Н 5,2; N 6,7.

В ИК-спектре анализа обнаружены следующие полосы поглощения: 3450 см (NH-rp), 1670 см — (ацетильная группа), 1655 см — (— СΠ— NH — ), 1595, 1495 см — и другие (бензольные ядра).

Пример 2. Получение 3,3 -диацетйлтерефтальдианилида.

В колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают

19,6 г (0,145 моль) З-аминоацетофенона, 50 мл перегнанного триэтиламина и 50 мл бензола.

Затем к реакционной смеси при перемешивапии добавляют раствор 13,6 г (0,067 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты в

150 мл бензола. Далее синтез, выделение и очистку анилида осуществляют так же, как описано в примере 1. Выход 19,30 г (72 /о от теоретического). Т. пл. 305 — 307 С.

Для C24H2pN204 вычислено, /а. С 72,0;

Н 5,0; N 7,0; найдено, %. С 71,7; Н 5,4; N 6,9.

В ИК-спектре продукта обнаружены следующие полосы поглощения: 3450 см — (NH-группа), 1675 см (ацетильная группа), 1643 см (СΠ— NH — ), 1600, 1500 см — (бензольные ядра) .

Стеклопластик со связующей ос новой нз полимера, полученного

4,4 -диацетилтерефтальдианнлида

3,3 -диацетилтерефтальдианилида

4",4" -днацетнлди анилнда

4,4 -дикарбоксидифенилокснда

П р» м е р 3. Получение 4",4" -диацетилдианилида 4,4 -дикарбоксидифенилоксида.

В колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают

22,2 r (0,164 моль) 4-аминоацетофенона, 35 мл перегнапного триэтиламина и 100 мл.бензола.

Затем к реакционной смеси постепенно добавляют раствор 19,56 r (0,066 моль) дихлорангидрида 4,4 - дикарбоксидифенолоксида в

120 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 час. Выпавший анилид отфильтровывают, промывают последовательно 5О/о-ным раствором NaOH, водой и высушивают. Послеперекристаллизации из пиридина дианилид имеет т. пл. 320 — 322 С, растворим в горячем пиридине и диметилформамиде. Выход 28,85г (88,9О/ от теоретического).

Для СзаНя4ХяОл вычислено, /о. С 73,1;

Н 4,88; N 5,69; найдено, /а. С 72,7; Н 5,16;

N 5,52.

В ИК-спектре анализа обнаружены следующие полосы поглощения: 3450 см — (NH-группа), 1678 см — (ацетильная группа), 25 1650 см — (— СΠ— NH — ) 1240 (— Π— ), 1600, 1500 и другие (ароматические ядра), Полимеры всех анилидов и слоистых пластиков на их основе получены с помощью реакции полициклоконденсации, проходящей по

30 концевым реакционноспосоопым ацетильным группам, В таблице приведены прочностные и термические свойства слоистых пластиков, свя35 зующей основой которых являются полимеры предлагаемых замещепных апилидов.

504757

Формула изобретения

WH — СО

Х

СΠ— NH

Составитель С. Политановский

Корректор Л, Брахнина

Редактор Е, Шепелева

Техред М. Семенов

Заказ 1462/10 Изд. № 1136 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушскаи иаб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

Как видно из таблицы, слоистые пластики, полученные на основе полимеров диацетиланилидов, показывают высокие прочностные и термические свойства в широком диапазоне температур. где Х вЂ” СОСНз в мета- или пара- положении, и — целое число 0 — 2, Днацетиланилиды дикарбоновых ароматических кислот обшей формулы

5 как мономеры для получения полимеров и слоистых пластиков с высокими прочностными и термическими свойствами.