Способ получения солей 4н-5,6-арено1,3-оксазин-4-ония

Способ получения солей 4н-5,6-арено1,3-оксазин-4-ония

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(11) 504773

Союз Советских

Социалистических Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 31.05.73 (21) 1926950/23 — 4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.76. Бюллетень № 8 (S1) М. Кл.

С 07 0 265/14

Гасударстаенный камнтет

Совета Мнннстроо СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК

547.867.02 (088.8) (4Ь) Дата опубликования описания 06.08.77

Г, И. Дорофеенко, Ю. И. Рябухин и В. В. Межерицкий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ

4Н вЂ” 5,6 — АРЕНΠ— 1,3 — ОКСАЗИН вЂ” 4 — ОНИЯ

l1 уЯ хна, 10

Изобретение относится к способу получения солей 4Н - 5, 6 - арено - 1, 3 - оксазин - 4 - опия, которые являются представителями новой группы органических соединений.

Предлагаемый способ основан на реакции ацилирования N-замещенных ароматических амидов ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорной кислоты и позволяет получать самые разнообразные производные 1, 3 - оксазин - 4 - ония, которые могут быть использованы в синтезах физиологически активных соединений.

Описывается получение солей 4Н - 5, 6 - арено1-1, 3 - оксазин - 4- опия общей формулы где  — алкилрадикал, не замещенный или замещенный фенилрадикал (например

4 — СНЗОС» Hg 4 — Cl С» Н4 4 СНз С» Н4> . 4 — (СНз) 2ЙС»Нд> 4 — О >">С»Н4);

R — атом водорода, алкил- или фенилрадикал:

Нз и R< — атомы водорода или конденсированная бензогруппа.

Согласно изобретению, соединения формулы . получают, обрабатывая 70 o — ной хлорной кислотой в ангидридах карбоновых кислот или в полярных растворителях N-замещенные амиды о-оксиарилкарбоновых кислот формулы I I или I la; где В, R и R4 имеют указанные выше значения.

Целевой продукт выделяют известными прие25

504773

N-замещенные амиды о-оксиарилкарбоновых кислот общей формулы П обраоатывают хлорной кислотой в ангидридах карбоновых кислот.

Для получения соединений формулы N-замешенные амиды формулы Ila обрабатывают хлорной кислотой, предпочтительно в полярных растворителях, Пример 1, Получение перхлората 2 - метил4Н - 1, 3 - бензоксазин - 4- ония.

К смеси б,85 r салициламида и 30 мл уксусного ангидрида прибавляют 5 мл 70/0 — ной хлорной кислоты. Смесь при стоянии закристаллизовывается. Осадок фильтруют, промывают эфиром и получают 12,8г (98%) соли с т. пл. 208 С (из ледяной уксусной кислоты). ИК вЂ” спектр 1773, 1640, 1600, 1587, 1540 см .

Найдено, o: С 41,21; Н 3,29; CI 12,96; N 5,21.

С9Н МО НС!О .

Вычислено,%: С 41,37; H3,06; Cl 13,60; N 5,36.

Пример 2. Получение перхлората 2 - метил-3 - фенил - 4Н - 1, З.бензоксазин - 4- опия.

К смеси 2,13 r салициланилида и 7 мл уксусного ангидрида прибавляют 1 мл 70% — ной хлорной кислоты, Смесь закристаллизовывается. Осадок фильтруют, промывают эфиром и получают 3,15 г (93%) соли, которая разлагается выше 185 С (из нитрометава). ИК-спектр 1770, 1664, 1635, 1618, 1596, 15б.l, I 528 см .

Найдено,%: С 53,18; Н 3,80; Cl 11,00; N 4,02.

С„Н„МО. С!.

Вычислено,%: С 53,41; Н 3,56; С! 10,53; и 4,15.

Пример 3. Получение перхлората 2 - метил-4Н- ;, "- бензоксазин- 4- опия.

K смеси 1,79r N-ацетилсалициламида и 5 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 1 мл

70 -ной хлорной кислоты в 3 мл уксусного ангидрида. Смесь нагревают до растворения, после охлажден я фильтруют выпавший осадок, промывают эфиром и получают 2,53 г (97%) соли с т. пл.

208 С (разлагается).

П р и ме р 4. Получение перхлората 2- фенил-4Н- 1,3- бензоксазин- 4- ония.

К смеси 2,41 r N-бензоилсалициламида и 25 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 1 мл

70 ной хлорной кислоты в 3 мл уксусного ангидрида. Смесь нагревают до растворения, после охлаждения фильтруют выпавший осадок, промывают эфиром и получают 2,42 r (75%) соли с т. пл.

247 С (разлагается, из смеси ледяной уксусной кислоты и нитрометана). ИК вЂ” спектр 1772, 1632, 1603,. 1573, 1516 см

Найдено,%: С 52,16; Н3,30; С! 11,33; N 4,02.

Вычислено,%: С 52,01; Н 3,09; CI 11,00; и 4,21.

Пример 5. Получение перхлората 2 - стирил-4Н- l, 3- бензоксазин- 4- опия.

К смеси 2,67 r N-циннамоилсалициламида и

25 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 1 мл

70% — ной хлорной кислоты в 3 мл уксусноге ангидрида. Смесь нагревают до растворения, после охлаждения фильтруют выпавший осадок, промывают эфиром и получают 2,67 r (76%) соли с т.пл. 232 С (разлагается, из смеси ледяной уксусной кислоты и нитрометана). ИК вЂ” спектр 1760, 1633, 1578, 1506 см .

Найдено,%: С 54,95; Н 3,72; Ci 9,79; N 4,32.

С,6Hii МО НС104

Вычислено,%: С 55,33; Н 3,46; CI 10,23; N 4,03.

Пример 6. Получение перхлората 2, 3-!

О -диметил- 4Н- 1,3- бензоксазин- 4- опия.

К смеси 1,51г N-метилсалициламида и 6мл уксусного ангидрида прибавляют по каплям 1 мл

70% — ной хлорной кислоты. Нагревают смесь до кипения, охлаждают, разбавляют эфиром и получают 2,65 г (97%) соли с т. пл. 200 — 202 С (разла. гается, из ледяной уксусной кислоты).

Найдено,%: С 43,0; Н 3,6; N 4,8; Cl 12,3, C> o H> o CINQUE

Вычислено,%: С 43,6; Н 3,6; N 5,1; CI 12,9. о ИК вЂ” спектр 1760, 1633, 1604, 1574 см .

Пример 7. Получение перхлората 2, 3-дифенил -4Н - 1, 3 - бензоксазин - 4 - опия.

К смеси 1,58 г N-бензоилсалициланилида и 4 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 0,5 мл

70% — ной хлорной кислоты в 1,5 мл уксусного ангидрида. Смесь нагревают до кипения, после охлаждения фильтруют выпавший осадок, промывают эфиром и получают 0,9 r (45%) соли с т. пл. 200 — 203 С (разлагается, из ледяной уксусной

30 КИСЛОТЫ) в

Найдено, o. С 60,7; H3,8; N 3,3; CI 8,6.

С 0Н 4МС104 °

Вычислено,%: С 60, 2; Н3,5; N 3,5; Cl 8,9.

ИК вЂ” спектр 1772, 1635, 1600, 1565 см

35 Пример 8. Получение перхлората 2 - метил 4Н - 1, 3 - нафто - !3, 2 - е) - оксазин - 4 - опия.

К смеси 0,93 г амида 3 - окси - 2 - нафтойной кислоты и 3 — 4 мл уксусного ангидрида прибавляют по каплям 0,5 мл 70 — ной хлорной кислоты. После

4р охлаждения реакционную смесь разбавляют абсолютным эфиром и фильтруют. Получают 1,25 г (80 o) соли с т.пл. 228 C.

Найдено%: С 49,7; Н3,8; и 4,8; С! 11,10.

С, Н,,NC104.

4s Вычислено,%: С 50,0; Н3,5; N 4,5; CI 11,3.

ИК вЂ” спектр 1784, 1761 (пл.), 1647, 1604, 1542, 1510см .

Пример 9. Получение перхлората 2 - (4so -нитрофенил) - 3- метил- 4Н- 1,3- бензоксазин-4

- опия.

К смеси 1,5г и - (4 - нитробензоил) - N-метилсалициламида и 8 мл нитрометана прибавляют

0,5 мл 70 o — ной хлорной кислоты в 1,5 мл уксусного ангидрида. Смесь нагревают до кипения, охлаждают, разбавляют эфиром. Выделившееся масло закристаллизовывается; продукт фильтруют, промывают эфиром и получают 1,45г (76%) соли с т, пл. 150 — 151 С (переосаждено эфиром из витроso метана).

504773 з ! он

К-3

ОН 0

0

Я

ll

+ C10j

И4

Составитель Б. Чернов

Техред H. Андрейчук

Редактор Е Шепелева

Корректор Д. Мельниченко

Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изоб!ьетений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1126/510

Филиал П!П! "Патенг", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено,%: С47,7; НЗ,З; N7,8; Cl 8,7.

С! gH> йз С10а.

Вычислено %: С 47,1; Н 2,9; N 7,3; С1 9,3.

ИК вЂ” спектр 1742, 1б17, 1533 см .

Формула изобретения

1. Способ получения солей 4Н - 5, б - арено - 1, 3- оксазин- 4- онияобщей формулы 1 где R! означает низший алкил, незамещенный 20 или замещенный в пара-положении метоксилом, хлором, метилом, нитро- илн диметиламиногруппой фенилрадикал, стирилрадикал:

8> — атом водорода, низший алкил- или фенилрадикал;

Ra и Вч — атомы водорода или конденсированная бензогруппа, отличающий ся тем, что й-замещенные амиды о-оксиарилкарбоновых кислот общей формулы II и 1la

0 обрабатывают зквимолекулярными количествами

70 o-ной хлорной кислоты в ангидридах карбоновых кислот или в полярных растворителях с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что й-замещенные амиды о-оксиарилкарбоновых кислот общей формулы II обрабатывают хлорной кисJIoT0H в ангидридах карбоновых кислот.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что

N-замещенные амиды о-оксиарилкарбоновых кислот общей формулы I la обрабатывают хлорной кислотой в полярных растворителях.