Способ получения циклогексиламинофосфонатов

Способ получения циклогексиламинофосфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Р,. ., РыГ",", сп;j",ß описан ии фь ;ге 4 Й а

Союз Советских

Социалистических

Республик (11),5047 81

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ : (61) Дополнительное к авт. свид-ву ! (22) Заявлено гЗ.06.70 (21) 1446651/28-4 (23) Приоритет, — (32) 04.08.69 (31) WP 12o/141560 (33) ГДР (43) Опубликовано 28.02.76. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 14.11.77 (51) М. Кл, С07 F 9/40

Говудтрственный комитет

Сонета 1йинистроо СССР ио делам иэаоретений и открытий (53) УДК

547.26 1 18.07 (088.8}

Иностранцы

Эберхард Гюнтер и Вильхельм Летге (п р) (72) Авторы изобретения

Иностранное предприятие

"ФЕБ Хемикомбинат Биттерфельд" (ГДР) (71) Заявитель, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСИЛАМИНОФОСФОНАТОВ ен-к

F-ORâ н", 0 ОВ

Изобретение относится к синтезу новых фосфорорганических соединенчй общей формулы где R>, Rz, Вз — замещенный или незамещен- 11 ный алкил, арил,; Х вЂ” Н, галоген, NQ, Сй,алкил, алкоксил, алкилмеркаптогруппа, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения аминофосфонатов

1 взаимодействием диалкилфосфитов с кетиминами.

Однако циклические кетимины в подобную реакцию ранее не вовлекались.

Предлагаемый способ заключается в том,,что сложные эфиры фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с N-циклогексилиденами. Процесс ведут при температуре 50-60 С в среде органического растворителя.

Полученные продукты представляют собой твердые или маслообразные вещества, которые легко растворимы в органических растворителях.

Пример 1. В аппарат, снабженный мешалкой, помещают в неразбавленном состоянии . 1 моль

N-цнклогексилиденанилина. Непосредственно за этим к нему прибавляют по каплям 1 моль диэтилфосфита до достижения реакционной температуры

«50 С. После этого реакционную смесь выдерживают в течение ночи и получают кристаллический про Ò.

Пример 2. В аппарат, снабженный мешалкой, загружают 1 моль;й-циклогексилиденбутиламина в

250 мл бензола. К приготовленной смеси прибавляют по каплям при перемешивании 1 моль дииэопропилфосфита, при этом температура реакционной смеси повышается до 50 С. Смесь выдерживают

1 — 2 час при 50 — 60 С, затем в вакууме отгоняют бензол и остаточное количество фосфита. После упаривания остается эфир фосфоновой кислоты в виде маслообразного вещества.

Соединения, полученные по предлагаемому способу, приведены в таблице.

504781

СН СИ

95 Нз

/ 116

Н СНз СН3

1,5419

H СНз СНз

Н СН, СН, СНз СНз МО . 191

-амин амин

СНз СНз г (,Н вЂ” 1,5260

-амин

N-2,4 - дихлорфенил- N- (1- (0,0-лиметилфосфо) -циклогексил) -амин Н СНз СНз 1 1,5511 з

-(1- (0,0-ди метилфосфонил) - циклогексил) -амин

N-n- метилфенил- N- (1-(0,0-д фосфонил) -циклогексил) -амин. N-м-метилфенил- N:(1- (0,0-диметилфосфоннл) - цнклогексил) -амин

N-о-метилфенил- N-(1- (0,0-диметилфосфонил) -циклогексил) - амин

N-gm-N-(1- (о,а

-диметилфосфонил)циклогексил) -амин й-л-нитрофенил- й-(1- (0,0-диметилфосфонил) -циклогексил)N- циклогексил- й-(1- (0,0-ляметилфосфояил) -циклогексил)N-бенэил-й- (1- (0,0-диметилфосфонил)-циклогексил)-амин й-и- меток сифенил- й-(1- (0,0-диметилфосфонил) -циклогексил)Н СНэ СНэ С1 С! 128

il СНз СНз 1,4915

Н СНз СНз 11з0 106

504781

Продолжение таблицы

5 6

2 3 4

СНз Снз

1,5378 н с,н, с,н, 98 сн

103

M С Н Сз Н н сн, сн, 1,5300

N-n- метоксифенил- N. -(1- (0,0-дихлорэтилфосфонил)циклогексил)-амин Н Cl+-1-4 С1Сз Н< % . 68

N- циклогек сил- й- (1-(0,0-диизопропилфосфонил)-!

-циклогексил) -амин Н,Изо- Изосзн7 - 3%

l,7690

-о- метоксифенил- й. (1- (0,0- диметилфосфонил) - пиклогексил) - амин

N. 4- пиле риднл- N (1 (0 адиметилфосфонил) - циклогексил)-амин

N- фенил- N (1- (0,0-диэтилфосфонил) -циклогексил) -амин

N- о- метилфенил- N-(1- (0,0-диэтилфосфонил) - циклогексил)-амин й-м- метилфенил- N- (1.-(0,адиэлфосфол)-циклогексил) -амин й-л-метнлфенил- N- (1-(о,а có нил)-циклогексил)-амин й- о- хлорфенил- й-(1- (О,о-диэтилфосфонил)- циклогексил) -амин

N-и-хлорфенил- N- (1-(о,аw ф .ф ).

-циклогексил) -амин

N- циклогексил- N- (1-(0,0- дихлорэтилфосфонил) -циклогексил)амин

Н СНЗ СНз М Í 14912 б

СБ, н сн сн

Н Cз Н С1 Нз CHj 92

Н Сн, С Н, 1 122

Н С! Оз Н CIGAR Hg 1,5072

504781

Продолжение таблицы

СН3 СН3

У1 "

Н СЗН5 C3Hs Ж,— 15070

Н Изо- Изо- СЦ - 1,4966

С3 Н7 "Сз Н7. -амин й- циклогексил- N- (1-(0,0-диэтилфосфонил) -циклогексил)-амин. Н СН, СН

1 4820

1,4768

1 4791

Сзн7 СзН7

-амин

С,Н,, С,н,, 1,4775 у

Н С1С,Н, С1С,Н. / 3 СН, — 1 5ЗЗО

Н Изо Изо. g „ 1 4995 с н с4н

CHiН С Н, С Н,, щ — 1 4977 г

-амин метил- N- (1- (О,о-диметилфосфонил. -циклогексил)-амин

N-беизил- N- (1-(О,О-диэтилфосфонил)-циклогексил) .амин й-бензил- й- (1-(0,0- диизопропилфосфояил) -циклогекснл)й-циклогексил- N- (1-(О,О-диизобутнлфосфонил)-циклогексил) - амин й-циклогексил- N. (1- (0,0- дипропилфосфонил) - циклогексил) ° й-2-хлорфенил-й- (1- (0,0-дииэопропилфосфонил) - циклогексил)-амин

N- циклогекснл- N

-(1- (0,0-диамилфосфонип)-пдклогексил) -амин й-бензил-N-(1-(p,0-дихлорэтилфосфонил).циклогексил) -амин й-бензил- N- (1-(0,0-диизобутилфосфонил)-циклогексил)N- бензил- N- (1-(0,0-диамилфосфонил) -gwaoreKm77)Н Изо- ИзоС4 Н9 С4 Н9

Изо- ИзоСЯ Н7 «С ЯН7

С1

1,4910

504781

3 4

1,4710

1,4620

С4НрН СЯНз Сз НЗ ÌÍÍ

1 4565 амин

1 4597

1,4630

1 4545

1 4598

-амин

° амин

М-бутил- N. (1-(0,0-диметнлфосфонил) -циклогексил)1

N-бутил-й- (1-

-(0,0-диэтилфосфонил)-циклогексил)N-бутил- й- (1(Ор0 днизопропилфос фонил) -циклогексил)N-ay -N-(1-(0,0-диизобутилфосфонил) -циклогекснл) -амин

N-бутил- N- (1(0,0-днамилфосфонил) -циклогексил). амин

N- метоксиэтил- N(1-0,0-диметилфосфонил)-циклогексил) -амин

N- метоксиэтил- N-(1- (о,о-дoрoлфосфонил) -циклогексил) -амин

N- метоксипропил- й-(1- (0,адзопрлф ф нил) -циклогексил)N- метоксипропил- N- (1-0,0-днизобутилфосфонил) - циклогексил)Продолжение таблицы .

Н СНз CH3 СеНеН Изо Изо С4Нр

-СзН7. -СЗЖ

Н Изо. И„. С4Н

"С4 Н9 С4 Нр

Н СЗН» СЗН q1 С4Н9

Н СНЗ ССН -CaH4-ОСНЗ

Н И И CP О-С Н»C3% С3Не

Изо- Изо. СНЗОСЭ С3% СзНр

Н Изо- 91эо- СН30-Сз Нр- 1,4628

-Сн -СН

504781

Продолжение таблицы

2 3 4

Н Иэо- Иэо- СНО-С Н = 1,4595 .С4Н9 -С4Н9

Н Cs Н,, Cs Н,, CHs О-С Н4- 1,4625

CHs Изо- Изо- / 3 1 4650

"CsHy -CsHj

CHs Изо- Изо- С4на

С Н С4Н

1 4581

Формула изобретения

; 1. Способ получения циклогексиламинофосфонатов, отличающийся тем, что диалкилфосфиты подвергают взаимодействию с N-циклогексилидена минами.

Составитель К Билевич

Редактор Н. Ошридонова Техред М, Левидкая Корректор А. 1риценко

Заказ 935/535 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал: ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

- метоксиэтил-(1-(o,адбушф фонил)-циклогексил)N-метоксиэтил- й- (1«(0,0- амилфосфонил) -цмклогексил)-амин й-циклогексил- (1(0,0-дииэопропнлфосфонил) -2- метилциклогексил) -амин Ч- бутил- N- (1-.

=(0,0-диизобутилтиофосфонил) -2-метилциклогексил)-амин .

3о 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 50-60 С.

3. Способ поп.1,отличающийся тем,что нроцесс ведут в среде органического растворитеы.