Способ получения сложных эфиров

Способ получения сложных эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

« + », Класс 12 о. 5;

l2g, 4

X 50531

g ДР1ОРО ОЯлУ ОРУ г г1 П Р1 Р

ВЫДАННОМУ НАРОДИЫИ КОГ1ИСС:-ярирЛа.;ч Л1КЕ.,О::,l ПРГ ;1с! .!Л:-:И4„":Ст,",,Зпрсаяси?рпрОВпнО s ГОсгдйрсл!ссннОл: лОoo пос.пдуюи1сй регпстракпи изобретанпсг при оснлпне СССР

E. H. Долгов, M. М, 1(отон и H. В. Сидоров

Способ получения сложных эфиров.

Заявлено 19 декабря 1935 года за Я 182630.

Опубликовано 28 февраля 1937 года.

В литературе описаны методы по- I лучения сложных эфиров дегидрогенизацией первичных спиртов в присутствии скелетного (пористого) медного катализатора. Этот катализатор получается путем обработки щелочами сплава меди с алюминием.

Согласно настоящему изобретению предлагается при сплавлении меди с алюминием, для получения катализатора, добавлять в качестве активизатора окись церия или циркония.

Указанная добавка активизатора дает возможность получить более активные катализаторы и повысить выходы 1 сложных эфиров.

По предлагаемому способу катализаторы приготовляются сплавлением чистой меди (в виде порошка или кусков) с алюминием в отношении 1; 1 и с добавкой 0,2 — 0,5N активизатора (из расчета на металл) окись церия или циркония.

Сплавление производится в графи- товом тигле в криптольной печи при

600 †8 под слоем криолита. Полученный сплав дробится, отсеиваются зерна в 2 — 3 мм, которые обрабатываются затем 10оо NaOH до полного прекращения водорода при нагреве на бане, отмываются водой до исчезновения щелочной реакции с фенолфталеином, сушатся при 105 и обрабатываются в реакторе водородом при 140 †18 в течение 3 — 4 часов.

В качестве исходного материала для получения катализатора можно брать огработанный (сплавной или осажденный) катализатор, который сплавляется с алюминием и затем выщелачивается.

Полученные таким образом катализаторы вполне пригодны для синтеза сложных эфиров. Для этой цели над катализатором пропускают пары спирта при 250 †2 и обычном давлении, в результате чего получается почти чистый водород (96 — 98io) и конденсат, содержащий 40 — 50",о сложного эфира. Повторными пропусками конденсата в тех же условиях выходы сложного эфира могут быть повышены до 60 — 65 /„.

При м ер 1. 96 z (67 ся ) зерненого катализатора, состоящего из меди с 0,2 /, церия, приготовленного сплавлением при пропускании над ними абсолютного этилового спирта при

250 дали конденсат, содержащий

50,3 /» этилацетата, 4,75 p уксусной кислоты и 4, » ацетальдегида. В тех же условиях 96" „-й этиловый спирт дает конденсат, содержащий 49% этилацетата, 4,4 !, уксусной кислоты и

5,6% ацетальдегида.

П р и м ер 2. Конденсат, полученный после однократного пропускания этилового спирта (96 /,) над сплавным медно-цериевым катализатором и содержащий 44О О этилацетата после двух повторных пропусков, повысил содержание его до 59%.

Пример 3. 26 г (18 сл) зерненого катализатора, состоящего из меди с 0,5% циркония, полученного сплавлением, при пропускании над ними 96% этилового спирта при 275 дали конденсат, содержащий 44% этилацетата, 6% уксусной кислоты, 8,7О, ацетальдегида.

Предмет изобретения.

1. Способ получения сложных эфиров дегидрогенизацией первичных спиртов в присутствии скелетного (пористого) медного катализатора, полученного сплавлением меди с алюминием и последующим удалением алюминия из сплава действием щелочи, отличающийся тем, что при сплавлении меди с алюминием добавляют к сплаву, в качестве активизаторов, окиси церия, циркония и т. п.

2, Прием выполнения способа по п. 1; отличающийся тем, что при приготовлении катализатора вместо меди применяют отработанный катализатор синтеза сложных эфиров.

Тип. „Г!ечатный Труд". Зак. 3346 — 500