Способ получения гексахлорциклопентадиена

Способ получения гексахлорциклопентадиена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Соеэ Соеетсип

) 505619

Социалистических

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24,05.74 (21) 2026977/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 02.07.76 (51) М.Кл.- С 07 С 23/08

Государстаениый комитет

Совета Мииистроо СССР оо левам иэобретений и открытий (53) УДQ 547.413 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. П. Савельева, М. Б. Скибинская, Э. Р. Берлин, Д. Б. Фрайман, Л. Ш. Гении и Э. Е. Сигаев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ГЕКСАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИ ЕНА

Изобретение относится к способу получения гексахлорциклопентадиена (ГХЦПД), применяемого в синтезе ядохимикатов.

Известен способ получения ГХЦПД жидкофазным хлорированием тетрахлорци клопентанов при 140 — 190 С с последующим газофазным дохлорированием полученных веществ при 450 — 500 С и выделением целевого продукта известными приемами.

Однако известный способ сложен и сопровождается значительным смолообразованием, что приводит к уменьшению интенсивности процесса и сокращению рабочего пробега аппа ратуры (до 15 — 30 час).

С целью интенсификации процесса и уменьшения выхода продуктов осмоления предлагается жидкофазное хлорирование тетрахлорциклопентанов вести при кипении реакционной массы при 160 — 250 С, предпочтительно при 200 — 230 С, и образующуюся парогазовую смесь подавать непосредственно на газофазное дохлорирование.

Температура жидкофазного хлорирования зависит, например, от давления, при котором ведется газофазное хлорирование, от способа съема излишнего тепла, выделяющегося при жидкофазном хлорировании.

При 200 — 230 С уменьшается смолообразование, резко увеличивается рабочий пробег газофазного реактора между чистками, интенсифицируется жидкофазное хлорирование, что позволяет исключить инициирование его специальными приемами. (порофор, УФ-свет).

Пример 1. В жидкофазный хлоратор емкостью 100 мл, заполненный смесью гексаи гептахлорциклопентанов (в среднем) с примесями продуктов осмоления, непрерывно вводят 50 мл/час хлора и 80 г/час полихлорциклопентанов (ПХЦП), содержащих в сред10 нем 4,5 атома хлора в молекуле (d, 1,54 — .

1,56). При 190 — 210 С объем жидкой фазы практически остается постоянным, т. е. количество поступ ивц1их и отобранных из паровой фазы продуктов примерно одинаково. Через каждые 10 час из реактора сливают 10 я1л жидкости, содержащей в среднем 20% продуктов осмоления (выход 0,5% на поданное сырье).

20 Выходящие из хлоратора пары, содержащие (в об. %): 64 хлора, 21 хлористого водорода и 15 ПХЦП (в среднем гексахлорпроизводные), непрерывно поступают в реактор газофазного хлорирования (d 20 мм, Н

25 1000 мм), где при 480 С происходит образование ГХЦПД-сырца, окрашенного в оранжевый цвет и прозрач»ного. Он содержит (в вес. %): 90 ГХЦПД, 6,5 октахлорциклопентадиена (ОХЦПД), 0,82 СС14, 0,5 С2С14, 3,0

З0 С4С1о и 0,2 продуктов осмоления. В течение

505619

Формула изобретения

Составитель Н. Гозалова

Текред А. Камышникова Корректор В. Гутман

Редактор Т. Шарганова

Заказ 565/855 Изд. ¹ 268 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

150 час работы засмоления стенок газофазного реактора не наблюдается.

При проведении газофазного хлорирования в тех же условиях, но при подаче ПХЦП в жидком виде, ГХЦПД-сырец о крашен в черный цвет, теряет свою прозрачность и содержит (в вес. % ): 85 ГХЦПД, 6 ОХЦПД, 0,8 СС!4, 0,6 СзС14, 3 С4С4 и 4,6 продуктов осмолепия. Реактор уже через 12 — 15 час покрывается видимым налетом типа сажи.

Пример 2. Проводят процесс, как в примере 1, но в реакторе газофазного хлорирования поддерживают давление 2 ати, в жидкофазном хлораторе температуру 230—

250 С. Парогазовая смесь ПХЦП, хлора и хлористого водорода поступает в реактор с кипящим слоем силикагеля 1 СК (фракция

О,! — 0,35 мм). Образующийся сырец окрашен в светложелтый цвет и содержит (в вес. %):

85 ГХЦПД, 3,2 ОХЦПД, 2 СС14, 3 С2С14, 4,2

С4С1в и менее 0,1 продуктов осмоления через

200 час работы.

При подаче в реактор с кипящим слоем силикагеля газожидкостной смеси ПХЦП и хлора продолжительность работы контакта — 10 час из-за заомоления и укрупнения размера частичек силикагеля.

Способ получения гексахлорциклопента1в диена путем жидкофазного хлорирования тетрахлорциклопентанов при повышенной температуре с последующим газофазным дохлорированием полученных веществ при

450 — 500 С и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а-ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса и уменьшения выхода продуктов осмоления, жидкофазное хлорирование ведут при кипении реакционной массы при 160 — 250 С, 20 предпочтительно прои 200 — 230 С, и образующуюся парогазовую смесь непосредственно подают на газофазное дохлорирование.