Способ получения 4-окси-2,3,5,6,2",4", 5",6"-нонафтор-и 4, 4"-диокси-2,3,5,6,2", 3",5",6", октафтордиенилметана

Способ получения 4-окси-2,3,5,6,2",4", 5",6"-нонафтор-и 4, 4"-диокси-2,3,5,6,2", 3",5",6", октафтордиенилметана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<>5О5622 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 11,07.74 (21) 2040397/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 20.07.76 (51) М.Кл. С 07 С 39/16

С 07 С 39/24

Хосударствеиный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.562.32.07 (088.8) (72) Авторы изобретения А. Г. Будник, T. В. Борисова, Е. И. Прахт и В. Д. Штейнгард (71) Заявители

Красноярский государственный университет и Новосибирский институт органической химин

Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

4-О К С И-2,3,5,6,2,3,4,5,6 - Н О Н А Ф ТО Ри 4,4 -ДИОКСИ-2,3,5,6,2,3,5,6 ОКТАФТОРДИФЕНИЛМЕТАНА

Изобретение относится к новому способу получения новых полифторированных про изводных дифенилметана, содержащих оксигруппы, которые могут быть использованы в синтезе стойких к действию тепла, радиации и термоокисления пластических материалов, эластомеров, смазок, красителей, лекарственных препаратов.

Предлагаемый способ получения 4-окси-2, 3,5,6,2,3,4,5,б -нонафтор- и 4,4 -диокси-2,3,5, 6,2,3,5,6 -октафтордифенилметана заключается в том, что избытком едкой щелочи в среде органического растворителя обрабатывают 2,3,4,5,6,2,3,4,5,6 -декафтордифенилметан пр|и температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

Для увеличения выхода 4-окси-2,3,5,6,2,3, 4,5,6 -нонафтордифенилметана в качестве органического растворителя берут обычно водный раствор трет- бутанола и процесс ведут при трехкратном избытке щелочи.

Чтобы увеличить выход 4,4 -диокси-2,3,5,6, 2,3,5,6 -октафтордифенилметана, в качестве растворителя предпочтительно используют безводный трет-бутанол и процесс ведут при шести-, восьмикратном избытке щелочи. Предлагаемый способ получения целевых продуктов отличается .простотой, доступностью исходного сырья и высокими выходами.

iH р и м е р 1. Смесь 1,0 г (2,9 лтлтоль)

2,3,4,5,6,2,3,4,5,6 - декафтордифенилметана, 0,49 г (8,8 ммоль) едкого кали,и 12,5 лтл 95% ного водного трет-бутанола кипятят 14 час с обратным холодильником, прибавляют 25мл воды и отгоняют водный трет-бутанол (до

100 С). Водный раствор экстрагируют один раз эфиром, отбрасывают эфирный раствор, подкисляют щелочной раствор соляной кислотой и экстрагируют 3 х 30 лтл эфира. Экстракт сушат сульфатом магния, отгоняют эфир, 0,9 г,светло-коричневого осадка экстрагируют

Зх20 мл,тоипящего петролейного эфира (т. кип. 70 — 100 С) и получают 0,74 г (75%)

4 - окси-2,3,5,6,2,3,4,5,6 - нонафтордифенилметана, т. пл. 83 — 85 С (петролейный эфир), т. кип. 70 — 100 С, с активированным углем с последующим высушиванием над пятиокисью фосфора.

Найдено, %: С 44,82; 44,95; Н 0,93; 1,08;

F 49,01; 49,26.

С1вН,1,О.

Вычислено, %: С 45,10; Н 0,90; F 49,4. ,Спектр ЯМР Н (внутренний стандарт

ТМС), м. д.: — 4,0 и — 4,9 с соотношением интенсивностей 2: 1.

Спектр ЯМР Р (внутренний стандарт

C6F6), м. д.: +1,3; 0; — 6,6; — 17,6; — 19,8 с соЗО отчошением интенсивностей 2: 2: 1: 2: 2.

505622

Формула изобоетения

Составитель Л. Крючкова

Редактор Т. Шарганова Техред А. Камышникова Корректор И. Симкина

Заказ 565/855 Изд, ¹ 268 Тир аж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб„д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

ИК-спектр, см : 1505 — 1530 и 1660 (полифторированное ароматанческое кольцо); 2935 и 2965 (С вЂ” Н) и 3575 (ОН).

Пример 2. К раствору 3,0 г (8,7 ммоль)

2,3,4,5,6,2,3,4,5,б -декафтордифенилметана в

40 мл трет-бутанола прибавляют 3,2 г (60 ммолб) едкого кали, иипятят 16 — 18 час и обрабатывают, как в примере 1, исключая экстракцию твердого остатка, полученного после отгонкп эфира, петролейным эфиром.

Получают 2,6 г (87%) 4,4 -диокси-2,3,5,6,2,3, 5,6 -октафтордифенилметана, т. пл. 174—

176 С (бензол с активированным углем).

Найдено, /0 С 45,24; 45,40; H 1,10; 1,16;

F 44,10; 44,21; мол. вес. 338; 340.

С!зН4РзОа.

Вычислено, %. С 45,35; Н 1,16; F 44,19, мол. вес. 344.

Спектр ЯЛ!Р Н (внешний стандарт ТМС), м.д.: — 3,64 и — 6,35 с соотношением интенсив иост ей 1: 1.

Спектр Я 1!Р F 9 (внутренний стандарт

СзЕз), м. д.: — 0,6 и — 18,0 с соотношением интенсивностей 1: 1.

ИК-спектр, см †. 1505 и 1670 (полифторированное ароматическое кольцо); 3580 см (ОН).

П р и м ер 3. К раствору 1,0 г 2,3,4,5,6,2, 3,4,5,6 -декафтордифенилметана в 10 мл диоксана прибавляют 1,3 г едкого кали, кипятят 18 час и обрабатывают аналогично примеру 1. Твердь|й осадок, полученный после ( отгонки эфира, экстрагируют кипящим петролсйным эфиром, выделяют 0,3 г кристаллов, содержащих в основном 4-оксинонафтордифенилметан, остаток экстрагируют кипящим

5 бензолом и получают 0,4 г кристаллов, .содеркащих преимущественно 4,4 -диоксиоктафтордифенилметан (по данным тонкослойной хром",òîãðÿôèè на кислой окиси алюминия, рН

3 — 3,5, при элюировании хлороформом).

1. Способ получения 4-окси-2,3,5,6,2,3,4, 5,б -нонафтор- и 4,4 -диокси-2,3,5,6,2,3,5,6 15 октафтордифенилметана, отличающийся тем, что .3,4,5,6,2,3,4,5,6 -декафтордифенилметан подвергают взаимодействию с избытком едкой щелочи в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевых продуктов известнымн приемами.

2. Способ по и. 1, о тл ич а и щий ся тем, что, с целью увеличения выхода 4-окси2,3,5,6,2,3,4,5,6 -нонафтордифеннлметана, в

25 качестве органического растворителя берут водный раствор трет-бутанола и процесс ведут при трехкратном избытке щелочи.

3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода 4,4 -ди8О окси-2,3,5,6,2,3,5,6 - октафтордифенилметана, в качестве органического растворителя берут безводный трет-бутанол и процесс ведут при шести-, восьмикратном избытке щелочи.