Способ получения 3,3"-димеркапто4,4"-диаминодифенилового эфира

Способ получения 3,3"-димеркапто4,4"-диаминодифенилового эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

,КАЯ ОП АНИЕ ! И ЗОБ РЕТЕ Н ИЯ ()1)5О5634

Со)оо Сееетских

Социалистических

Республик

В АВТОР СИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (2 ) ая): 7cllo 05.07.74 (21) 20" 0=,3. 23-4 с пписаедине))ием заяВки №вЂ” (23) Пр))оритет—

Государственный комитет

Сонета Миннстроо СССР по делам изобретений и открытий (53) УД1 547.569.07 (088,8) (43) Оп Гб.7икавано 05.03.76. В)аллетс!)ь Xе 9 (45) 3Т3 опубликования аписа))и>-, 2I.06.76 (72) Ав тор ы изобретения,1). С. Эфрос, Б. Х. Стрелец л Г. И. Еремесва (7 ) Зая.витель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3 -Д1; ) ;БРКАПТО4,4 -ДИАМИНОДИФЕНИЛОВОГО,=) ФИРА 1=обретение относится к спосоа; полу-)е:п)я

3,3 — димеркапто-4,4 - ди-;...IIIíîä)lôcílI;lîçîãî эфира, применяемого в качестве мономера в с;)нтезе термостойких полимеров.

11ззестен способ получения 3,3 -димеркапто-4,4 -диаминодифенилового эфира взаимодействием 4,4 -диаминодифенилового эфира с рода.:идам аммония и бромом в среде алифатической карбоновой кислоты, например ледяной уксусной кислоты (4,5%-ный раствор по ямпнi), с последующим гидролизом промежуточного продукта водным раствором едкого кали и обработкой растзара калийной соли

3,3 - димеркапто--",4 - дияминодифен;)7030IO э(1)). !173 14% -най со 7HHQÉ :.;:с;IOTÎI

Однако выход целевого ",ðîäóêòà (65% ) недостаточно Bblc0 (. Кроме ТОГО, п!)Оцесс свя33 Н С ИСПОЛ ЬЗОВган!СМ ТОКСИЧНОГО ОPOël3.

С целью уве7иченг)я выхода целевого продукт3 и упроще:)ия процесса предлагается

4,4 -диаминодифенпловый эфир обрабатывать однохлористой серой и образующуюся соль бензодитиазолия гидролизовать в две стадии, ))ричем на первой стадии процесс проводить в водном буферном раст- opå при рН 4 — 5, а на второй — в водном растворе щелочи в присутствии тиосульфата натрия в среде этиловый спирт — Оутилацетят, Взять)х предпачт:)те.)ьно в саотношсни. 1: 3.

В I(3честве ялифатичес. oil I(3poOI(030A кнслоты обычно используют 20 — 30%-ный раствор безводной муравьиной кислоты или ледяной уксусной кислоты.

Выход целевого продукта 7! — 76,).

Пример 1. K 37 г 4,4 -д))ампнодифенилового эфира в 175 ил безводной муравьиной кислоты при перемсшиваll Гп добавляюT 65 л(л однохлористой серы, нагревают до 70 С, перемешивают 3 — 6 час при этой темпеэятуре, охлан;дают, фильтруют постепенно при охлаждении до 0 — 5 С, приливают фильтрат к ацетятному буферу, содержащему 5 л вонь., 500 г аистята нятрт)я H 100 ala yl(cycl)0)! I(Ilcлоты, перемешивают 1.5 час при указанной температуре, отфильтровывают осада:(и кром ыБ31oт еTO Ва:той. Осадок cycl)cнд1)р )ат В смеси 100 л!л этилового спирта и 300 IIл буТиляпстята, . Обявляют при пепемсшизании и ась;щенны и годный растгор 40 г тиос, ль(1) ята натрия, медленно добавляют 26 г едк,)lo патря в виде 30%-ного водного раствора и перемешивают 15 ))ин.

Затем нейтрализуют концентрирова)))гай соляной кислотой, отделяют оргя IIIwecI III< слой, сушат его сульфатом натпия и упаривают в вакууме, выделяя 44 — 47 г (71 — 76%)

3,3 - д))меркапто - 4,4 -диаминодифенплового эфир",, т. пл. 163,С.

Найдено, %. С 5435: Н 442; х)1 1043;

ЗО S24) 505634

Формула изобретения

Составитель Т. Левашова

Техред А. Камышникова Корректор И. Симкина

Редактор Т. Шарганова

Заказ 567/8! 3 Изд. № 271 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

С»H»N2OS>.

Вычислено, %: С 54,52; Н 4,57; N 10,60;

S 24,26.

Пример 2. IC суспензпи 50 г 4,4 -диаминоднфенилового эфира в 200,t» ледяной уксусной кислоты дооавляют порциями при охлаждении до 10 С и перемсшнвании 75 мл однохлористой серы, перемешивают 2 — 3 нас при комнатной температуре, нагревают до

70 С и 6 час при этой температуре.

После охлаждения разбавляют 200 л!л бензола, фильтруют, промывают осадок бензолом, сушат в вакууме, растворяют в 100 — 150 ил муравьиной кислоты, добавляют к ацетатному буферу и проводят процесс, как в примере 1.

Выход целевого продукта 73 — 75%.

1. Способ получения 3,3 -димеркапто - 4,4 диаминодифенилового эфира из 4.4 -диаминодифенилового эфира в среде алифатнчес.:<ой ,!<арбоновой кислоты с последующим г!!дролизом промежуточного продукта и выделением целевого продукта известным способом, о тл и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 4,4 -диаминодифениловый эфир обрабатывают однохлористой серой с последующим гидролизом образующейся соли бензоди10 тиазолия в две стадии, причем на первой стадии процесс проводят в водном буферном растворе при рН 4 — 5, а на второй — в водном растворе щелочи в присутствии тносульфата натрия в среде этиловый спирт — бутилацетат.

2. Способ по п. 1, от,л,и ч а ю щи и с я тем, что этиловый спирт и бутилацетат берут в соотношении 1: 3.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что используют 20 — 30% -ный раствор безводной муравьиной кислоты или ледяной уксусной кислоты.