Способ получения карборансодержащих ароматических цианамидов

Способ получения карборансодержащих ароматических цианамидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<)505645

ОП ИСАН ИЕ

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. овид ву— (22) Заявлено 29.05.74 (21) 2043709/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень М 9 (45) Дата опубликования описания 12.07.76 (51) М.Кл.- С 07 Г 5,02

Государствеыыый комитет

Совета Мывыстров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.244.07 (088.8) (72) Авторы

:изобретен ив

В. В. Коршак, В, А. Панкратов, H. П. Анциферова, С. В. Виноградова, Д. Ф. Кутепов, В. H. Калинин и Л. И. Захаркин

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (71) Заявитель

КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ

ЦИАНАМИДОВ

М= С-ЪН Q Са,рН,рСЯ

1О (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ

АРОМАТИЧЕСКИХ

Изобретение относится к элементоорганической химии, а именно к способу получения не известных ранее карборансодержащих ароматических цианамидов общей формулы

rue R — Í. O NH С=-Ъ, 15 которые могут быть использованы в синтезе термостойких полимеров.

Известен способ получения ароматических бис-;(цианамидов) при взаимодействии ароматических диаминов с галоидцианом,в среде органического распворителя при (— 20)

50 С.

Предлагаемый способ получения соединений указанной формулы заключается в том, что карборансодержащий ароматический амин обрабатывают галоидцианом в среде органического растворителя, атредпочтительно при 10 — 50 С. Процесс можно вести в присутствии аицептора галоидводорода.

В качестве органического растворителя пспользуют диметилацетамид, диоксан, изопропиловый спирт или ацетон.

IH р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой с противодавлением, хлоркальциевой трубкой и термометром, загружают 23,5 г (0,1 моль) 4-аминофенил-1-карборана-2 в

80 мл очищенного диметилацетамида, охлаждают до + 10 С, при энергичном перемешивании постепенно прикапывают 10,6 г (0,1 моль) бромциана в 40 мл диметилацетамида, поддерживая температуру не выше +15 С. Затем перемешивают,,постепенно повышая температуру до 30 С, выдерживают 3 час при этой температуре, выливают в ледяную воду, отфильтровывают 4-цианамидофенил-1-карборан-2, многократно промывают водой, отжимают, сушат в .вакуум-эксикаторе при комнатной температуре до постоянного, веса и перекристаллизовывают из смеси этиловый спирт — вода. Выход 19,4 г (74,5Р/р), т..пл.

86 — 92 С. ИК-спектр, см- : 2950 †28, 2600, 2270, 1640, 1485, 1395.

Найдено, Р/р. С 41,37; Н 6,23; N 11,06;

Б 41,54. CqH >gB >aNa.

Вычислено, РД: С 41,49; Н 6,19; N 10,81;

В 41,51.

505645

Формула изобретения

30 .де R — H, - О Х11-С=-Ъ, отл ич аСоставитель О. Минаева

Техред А. Камышникова

Редактор T. Шарганова

Корректор И. Симкина

Заказ 566/856 Изд. № 270 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., a. 4/5

Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент»

В примерах 2 — 5 проводят опыт, как в примере 1.

Пример 2. Конденсируют 23,5 г (0,1 люль) 4-аминофенил-1-карборана-2 в

100 мл диметилацетамида с 6,15 г (0,1 моль) хлорциана при — 10 С, повышают температуру до +15 С, перемешивают 3 час при 15 С, выделяют продукт, как в примере 1, и получают 18,73 г (72 jp) 4-циапамидофснил-1-к",рбора:Ia-2.

Пр имер 3. 23,5 г (0,1 моль) 4-аминофенил-1-карборана-2 в 90 мл очищенного диоксача и 10,5 г (0,1 моль) бромциана B 50 мл диоксана в присутствии 10,1 г (0,1 моль) сухого и очищенного триэтиламина (акцептор бромистого водорода) энергично перемешивают при температуре +15 С, повышают температуру до 25 С, выдерживают 3 час при этой температуре и выделяют 17,4 г (67,1%)

4-цианамидофенил-1-карборана-2 аналогично примеру 1. Пример 4. К 23,5 г (0,1 моль) 4-аминофенил-1-карборана-2 в 120 мл очищенного изопропилового спирта добавляют 6,15 г (0,1 моль) хлорциана при — 10 С. После прикапывания амина постепенно повышают температуру до 15 С, выдерживают 3 час при

15 C и выделяют 9,1 г (70%) 4-цианамидофенил-1-карборана-2, как в примере 1.

Пример 5. 326 г (01 моль) 17бис(4-аминофенил)-карборана в 100 мл перегнанного диметилацетамида охлаждают до +20 С, при перемешизании медленно прикапывают

21,1 г (0,2 моль) бромциана в 70 мл диметилацетамида, поддерживая температуру не выше 25 С. Затем температуру постепенно повышают до 45 С, выдерживают 3 час при этой температуре и, как в примере 1,,выделяют 29,6 г (78,8%) 1,7-бис-(4-цианамидофепил)-карборана, т.,пл. 126 †1 С.

ИК-спектр, см- : 2950 †28, 2610, 2235, 1620, 1525, 1470, 1385.

Найдено, %: С 49,96; Н 5,57; N 14,29;

5 В 2888, < I âI- 12пВ 101" 4.

Вычислено, %: С 51,00; Н 5,33; N 14,80;

В 28,81.

Пр н мер 6. 32,6 г (0,1 моль) 1,7-бис-(4й аминофенил) -карборана в 170 мл перегнанного ацетона и 12,2 г (0,2 моль) хлорциана перемешивают при — 10 С, по окончании .прикапывания диамина перемешивают, постепенно повышая температуру до 10 С, и выдер15 живают 3 час при этой температуре. Аналогично примеру 1 выделяют 26,3 г (70%) 1,7бис- (4-цианамидофенил) -карборана.

1. Способ получения карборансодержащих ароматических цианамидов общей фомулы ю шийся тем, что карборансодержащий ароматический амин подвергают взаимодействию с галоидцианом в среде органического р а ств Op и тел я.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс, ведут при 10 — 50 С.