Способ получения трехмерных привитых сополимеров

Способ получения трехмерных привитых сополимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii) 505661

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.02.74 (21) 1992227/23-5 с присоединением заявки Ке (23) Приоритет

Опубликовано 05.03.76, Бюллетень Ао 9

Дата опубликования описания 04.04.76 (51) М. Кл. С 08Г 253/00

С 08F 279/02

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ро делам изобретений и цткрытиК (53) УДК 678 762-9.02 (088.8) (72) Авторы изобретения А. С. Завадовская, Е. И. Люстгартеи, А. Б. Пашков и Н. Б. Галицкая (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕХМЕРНЫХ ПРИВИТЫХ

СО ПОЛ ИМЕРОВ

Изобретение относится к .получению трехмерных привитых сополимеров, оно может быть использовано при изготовлении ионообменных смол, применяемых для работы в неводных средах.

Известен способ получения трехмерных привитых сополимеров полимеризацией смеси моно- и дивинильных мономеров, например смеси стирола и дивинилбензола, в присутствии каучука, например натурального, и свободнорадикальных инициаторов, например перекиси бензоила (авт. свид. СССР Хе 303327, кл. С 08f 19/02, 1971 г.). По этому способу получают сополимеры гранульной формы, однако механическая прочность ионитов на их основе низка из-за плохой совместимости кау— чука со стиролом. По этому способу может быть введено каучука только до 6%, сополимер имеет гетерогенную структуру, что является причиной низкой механической прочности. Другим недостатком этого метода является невозможность введения каучука более

6%, т, е. не могут быть получены сополимеры с высоким сродством к неполярным средам.

Цель изобретения — получение механически прочного сополимера, способного к набуханию в алифатических средах. Это достигается путем сополимеризации моно- и дивинильного соединения и озонированного каучука в присутствии инициаторов радикального типа.

К преимуществам предлагаемого способа относится возможность введения в сополимер оольшого количества каучука — до 20%, что позволяет получить ионит с высокой набухаемостью в органических неполярных средах.

Образование хорошо совместимой системы обеспечивает гомогенную структуру сополимера, что обусловливает высокую механическую прочность сополимеров и ионообменных ма10 териалов на их основе. Варьируя содержание каучука, можно в широких пределах регулировать сродство сополимера к средам различной полярности. Степень озонирования каучука 15 — 20% (содержание перекисных групп

15 при этом 13 — 14 на 100 звеньев каучука).

Целесообразно вводить в реакционную смесь при получении сополимера инициатор радикального типа, например перекись бен20 зоила, что обеспечивает степень превращения

96 — 98% . В качестве каучукового компонента желательно использовать бутадиеновый каучуIK (СКД), натуральный («креп-светлый», «смокедшид»), хлоропреновый (неопрен), изо25 бутиленовый (бутил-каучук), полиизобутиленовый (оппанол, вистанекс) и др.; в качестве моновинильного соединения — стирол, эфиры непредельных карбоновых кислот, винплпиридины и алкилвинилпиридины, винилнафталин, 30 аценафтилен и др., в качестве дивинильных соединений — дивинилбензол, диизопропенил505661

Набухаемость (в о/о):

В гептане

Бензоле

Лцетоне

150

Формула изобретения

Составитель А. Горячев

Техред А. Камышиикова Корректор М. Лейзермаи

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1375/1 Изд. 1 з 272 Тираж 690 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1!3035, Москва, K-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бензол, дивинилпиридин, триэтиленгликольдиметакрилат и др.

П р имер 1. 7,8 г (15/о) озонированного каучука растворяют в смеси 50 г стирола, 2,04 г технического дивинилбензола и 0,6 г перекиси бензоила. Смесь суспендируют в

200 мл 1»-ного водного раствора крахмала и ведут полимеризацию 7 час при 60 — 90 С.

Полученный гранульный сополимер промывают водой и сушат на воздухе при температуре 60 С в течение 10 час. Выход готового продукта 57 r, набухаемость (в %): в гептане 45, безоле 320, нитробензоле 250, ацетоне

100.

Пример 2. 10,4 r (20 /о) озонированного каучука растворяют в смеси 50 г стирола, 2,04 г (4%) диизопропенилбензола и 0,6 г (0,5% ) перекиси бензоила. Смесь суспендируют в 1о/о-ном водном растворе крахмала и ведут полимеризацию в течение 9 час. Температура 60 — 109 С. Полученный гранульный сополимер промывают водой и сушат при температуре 60 С в течение 10 час. Выход готового сополимера 61 г.

Пример 3. 7,8 r озонированного каучука растворяют в смеси 50 г метилакрилата 2,04 r дивинилбензола и 0,6 г перекиси бензоила.

Смесь суспендируют в 200 мл 1 /о-ного водного раствора крахмала и ведут полимеризацию в течение 10 час, температура 50 — 95 С. Полученный гранульный сополимер промывают водой н сушат на воздухе при 60 С в течение

7 час. Выход готового продукта 53 г, набухаемость (в %):

В гептане 56

Бензоле 320

Нитробензоле 300

Ацетоне 120

Дихлорэтане 450

Пример 4..10,4 г озонированного каучука растворяют в смеси 50 r метилвинилпиридина и 3,06 r (3%) дивинилпиридина и 0,7 г динитрилаазоизомасляной кислоты. Смесь суспендируют в 250 мл 1%-ного водного раствора крахмала и растворенной NaC1 — 50 r. Полученный сополимер отмывают водой до нейтральной реакции. Выход готового продукта

57 г.

Пример 5. Смесь мономеров с растворившимся в ней озонированным каучуком нагревают при 60 — 90 С в течение 4 час, Полученный полимер в виде блока размельчают, 10 отделяют нужную фракцию. Выход готового полимера 59,8 г.

Набухаемость (в /о):

В гептане 47

Бензоле 350

15 Нитробензоле 380

Лцетоне 90

Пример 6. 10,4 г озонированного каучука растворяют в смеси 50 г стирола и 2,04 г

20 диизопропенилбензола. В приготовленный

1%-ный раствор сольвата (частично омыленный поливиниловый спирт) вносят 5% персульфата калия. Полимеризацию ведут при

60 — 90 С в течение 4 час. Полученный полимер представляет собой латекс.

Пример 7 (контрольный) . 6 г (6% ) натурального каучука растворяют в смеси 94 г стирола, 4 г технического днвинилбензола (50% концентрации) и 1,5 г перекиси бензо30 ила. Смесь суспендируют в 1%-ном растворе крахмала в течение 9 час при 60 — 100 С. Полученный гранульный сополимер промывают водой и сушат при 60 С в течение 10 час. Выход готового сополимера 95 г, набухаемость

35 (в %): в гептане 5, бензоле 250, нитрооензоле 270, ацетоне — не набухает.

Способ получения трехмерных привитых сополимеров полимеризацией смеси моно- и дивинильных мономеров в присутствии полимерной матрицы и свободнорадикального ини45 циатора, отличаю1цийся тем, что, с целью улучшения свойств конечного продукта, в качестве полимерной матрицы применяют озонированный каучук.