Способ получения сетчатых полиимидов

Способ получения сетчатых полиимидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ь г.....

1 й

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1111 505663

Сок1а Советских

Социалистических

Республик - =".ч.";--" 4,,"":

:;Б;,".- .:Г (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.08.73 (21) 1958565/23-5 (51) М. Кл. - С 086 73i 10 с присоединением заявки ¹

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытии (53) УДК 678.675(038.8) Оп;блнковапо 05.03.76. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 04.04.7б (72) Авторы изобретения

Е. Б. Тростянская, Ю. A. Михайлин и Ю, В. Кутырев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ ПОЛИИМИДОВ

ГосУАаРственный комитет, (23) Приоритет

Изобретение относнтся к химии высокомолекулярных соединений — к получению термостойких полимеров и изделий на их основе.

Известен способ получения сетчатых полиимидов путем трехстадийной схемы синтеза, заключающейся в получении олигоамидокислот, содержащих в концевых звеньях двойные связи, циклодегидратации их в соотвстствующие олигоимиды и отвер>кдение олигоимидов

IIo l, действием отвердителей — - галогенидов металлов переходной валентности при высоких температурах. Однако режимы получения изделий при этом требуют длительного воздействия высоких температур — несколько часов прн температурах порядка Зб0 С.

Предложенный способ отличается от известного тем, что B качестве инициатора отвер>кдения олигоимидов, содержащих в концевых группах активные двойные связи, используют диэтоксидифурфурилэтоксисилан в количестве 2 — 10 вес. % от олигоимида. Это позволяет снизить температуру отверждения на 50 С.

Для синтеза сетчатых полиимидов используют олигоамидокислоты, полученные из ангидрида З,б-эндометилсн-1,2,3,б - тетрагидрофталевой кислоты (энднкангидрпда), ангидрида метил-З,б-эндометилен-1.2.3,б-тетр агидрофталевой кпслоты (мстплэнднкангпдрнда) и ароматических дпампноь -- мстафенилендиамина, 4,4 -диаминодифенилового эфира, 4,4 диаминодифенилметана, 4,4 -днаминодифенилсульфона, а также олигоамидокислоты,,полученные обработкой эндик- или метилэндикангидридом аминоолигоамидокислот, синтезированных из ароматических диаминов и диангидрида пиромеллитовой кислоты или диангидрида 3,3,4,4 - бензофенонтетракарбоновой кислоты.

Инициатор отверждения — диэтоксидифурфурилэтоксисилан (ДЭДФЭС) вводят в количестве 2 — 10 вес. % в растворы олигоамидокислот.

Исследование кинетики отверждения и анализ термомеханических кривых карбоволокнитов на основе модифицированных введением инициаторов полимеризационных полиамидов (использован метод торсионного маятника) показывает, что введение инициатора не на20 рушает последовательности прохождения реакции имидизации и окончательного отверждения и позволяет снизить температур отверждения на 50 С по сравнению с темпе ратурой отверждения немодифицированных

25 полимеризационных полиимидов. Так, введение б вес. % ДЭДФЭСа в 50%-ный раствор в

N-метил-2-пирролидоне олигоамидокислоты из эндик-ангидрида и метафенилендиамина скорость отверждения при 280 С превышает ско33 рость отверждения полиимида без ДЭДФЭСа

505663

Формула изобретения

Составитель И. Брагина

Текред А. Камышникова Корректор M. Лейзерман

Редактор Л. Ушакова

Заказ 9- 13 10 Изд. М 272 Тираж 630 Под шсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, К-35, Раушскан наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2 при 320 С. Температура стеклования полиимида с Go ДЭДФЭСа, отвержденного при

280 С и термообработанного затем при 320 С в течение 1 час, выше температуры стеклования полиимида, отвержденного при 320 С без введения инициатора.

Введение инициатора тверждения позволило упростить технологию изготовления образцов изделий на основе полимеризационных полиимидов. Они могут быть отформованы при температуре на 50 С ниже, чем температура, обычно применяемая при формовании имидореактопластов, без снижения качества изделия.

Пример 1. Смесь 75,25 г эндик-ангидрида и 24,75 r метафенилендиамина в течение

1,5 — 2 час добавляют в 100 мл N-метил-2-пирролидона при 40 С и после растворения перемешивают при 40 С еще 2 час. Вязкость

50%-ного раствора 2000 спз сохраняется в течение месяца. Непосредственно перед использованием в качестве связующего, клея или пленкообразующего в раствор добавляют

6 г диэтоксидифурфурилэтоксисилана или другого инициатора.

Пример 2. Смесь 40,40 г 4,4 -диаминодифенилметана, 22,25 г диангидрида пиромеллитовой кислоты в течение 1,5 час добавляют в 100 мл диметилформамида,при 20 С, после растворения перемешивают при 20 С еще

2 час, затем приливают 38,35 r метилэндикангидрида и перемешивают 1 час. Перед использованием добавляют инициатор.

Пример 3. Аналогично готовят олигоамидокислоту из 4,4 -диаминодифенилметана, 4 диангидрида 3,3,4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты и метилэндикангидрида, затем добавляют ДЭДФЭС.

Пример 4. Для изготовления карбопластика используют следующий состав (в вес. ч.):

Карбоновая ткань ТГМ-2М или лента ЛУ-1 50

Олигоамидокислота из эндикангидрида и метафенилендиамина (пример 1, 2, 3) 25

Диэтоксидифурфурилэтоксисилан 1,5

Х-Метил-2-пирролидон 25

Связующее наносят на наполнитель, сушат при 160 С в течение 20 мин, затем прессуют при 280 С и давлении от 3,5 до 50 кгс/см в течение 40 мин.

Последующую термооб работку проводят

20 при 320 С 1 час после извлечения карбопластика из формы.

Способ получения сетчатых полиимидов с пониженной температурой отверждения на основе олигоимидов, содержащих в концевых группах активные двойные связи, в присутЗ0 ствии инициатора отверждения, о т л и ч а ющ и и ся тем, что, с целью снижения температуры отверждения, в качестве инициатора отверждения используют диэтоксидифурфурилэтоксисилан в количестве 2 — 10 вес. /о от

35 олигоимида.