Электрохимический анализатор кислорода

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

00 5О6332

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 20.1).70 (21) 160149)/26-25 (23) Приоритет (32) 21.11.69 (31) 6940210 (ЗЗ) Франция

Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 07.05.76 (51) М. Кл 2 G OIN 27/46

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 543.257.1 (088.8) ло делам изобретений н открытий (72) Автор изобретения

Иностранец

Поль Бруз (Франция) Иностранная фирма

«Омниум д Ассэнисман С. А.» (Франция) (71) Заявитель (54) ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗАТОР КИСЛОРОДА

Изобретение относится к приборам, осуществляющим KQEITpOJIb за загрязнением жидкой среды органическими биоразложимы ми веществами.

Известен электрохимический анализатор кислорода, растворенного в жидкости, содержащий измерительную камеру с электродами, измерительный преобразователь с блоком управления и вторичным прибором.

Этот прибор малопригоден для определения биологической разложимости субстрата по количеству потребляемого при разло>кении кислорода.

С целью повышения точности и ускорения анализа предложенный анализатор спаб>кен емкостью для насыщения анализируемой >кидкости кислородом, соединенной с измерительной камерой системой труб, причем на трубопроводе, подающем жидкость от емкости к камере, установлен управляемый блоком управления измеритель расхода. Последний может состоять из установленных последовательно насоса постоянного расхода и камеры переменного объема.

В предложенном анализаторе, во-первых, измерительная кювета открыта для свободного доступа воздуха, что позволяет при измерении ввести дополнительную порцию пробы или, напротив, изъять часть анализируемой жидкости; добавить необходимые питательные вещества, токсины, другие микроорганизмы и т. д. Во-вторых, скорость измерения зависит только от постоянной времени электрода, служащего для измерения растворенного кисло5 рода; эта постоянная относительно невелика и может быть точно определена и легко учтена; таким образом, протекание процессов не искажается при измерении, В-третьих, автоматизация измерения позволяет добиться чистоты экс10 перимента за счет исключения влияния экспериментатора на процесс и результат измерения.

Кроме того, контроль может быть осуществлен на любой культуре и при любых условиях, например, прямым взятием проб из отстой15 ника очистительной станции или непосредственно из загрязненной реки. Таким образом, нет необходимости воспроизводить искусственно изучаемые процессы, что привело бы к дополнительным ошибкам. Результаты измере20 пий, проводимых анализатором, выдаются в стандартизованных единицах (температура, концентрация, колебания), что позволяет сравнивать их между собой и во времени.

Последовательные измерения, которые не за25 нимают много времени (от нескольких секунд до нескольких минут) дают полную картину изменений потребления кислорода.

Предло>кенпый анализатор измеряет разность концентраций кислорода, растворенного

Ç0 в культуре за определенный период времени;

506332 делит эту разность концентраций на время, равное рассматриваемому периоду, в результате получают величину потребления кислорода в единицу времени.

На фиг. 1 представлена кривая потребления кислорода культурой, выраженная в миллиграммах на литр, в единицу времени, в часах.

Эта кривая, полученная при помощи предложенного анализатора, показывает, что исследуемая культура содержит несколько видов микроорганизмов, сменяющих друг друга (ломаная линия).

На фиг. 2 представлена кривая потребления кислорода культурой, в которую периодически добавляют питательные вещества (распределение показано стрелками). Видно, что подкормка сопровождается резким увеличением потребления кислорода и, таким образом, может быть легко обнаружена.

На фиг. 3 представлена пунктирная кривая потребления кислорода культурой в зависимости от времени t и температуры Т, выраженной по стоградусной шкале, изменение же температуры в зависимости от времени показано сплошной линией. Сравнение кривых показывает, что потребление кислорода в зависимости от времени и температуры растет быстрее, чем от увеличения только температуры (изменение температуры на 5 за 4 час увеличивает вдвое эндогенное дыхание, тогда как известно из теории, что такое увеличение соответствует увеличению температуры на

10 ) .

На фиг. 4 показан предложенный электрохимический анализатор, один из вариантов; на фиг. 5 и 6 — вид различных узлов анализатора в соответствии с фиг. 4, относящихся к различным вариантам выполнения устройства для насыщения кислородом; на фиг. 7— график изменения концентрации растворенного кислорода (в миллиграммах на литр) в зависимости от времени (в секундах); на фиг.

8 — схематическое изображение второго варианта анализатора; на фиг, 9 — график изменения концентрации кислорода, измеренной анализатором, изображенным на фиг. 8; на фиг. 10 — график, представляющий огибающую изменения концентрации растворенного кислорода в зависимости от времени, полученную с запоминающего устройства; на фиг. 11— график, представляющий огибающую изменения концентрации растворенного кислорода в зависимости от времени, полученную на выходе усилителя; на фиг, 12 — анализатор, вариант; на фиг. 13 — камера переменного объема, частичный разрез; на фиг. 14 — график, полученный с помощью анализатора, показанного на фиг, 12, и представляющий собой изменение концентрации растворенного кислорода в зависимости от времени; на фиг. 15 и 16— схематическое изображение узлов анализатора, изображенного на фиг. 12.

Предложенный анализатор содержит измерительную камеру 1, заполняемую загрязненной жидкостью, которая перемешивается устг

ЗО

4 ройством 2, Это устройство может быть любо го типа, например магнитная мешалка.

Для насыщения пробы кислородом выше определенной для каждого случая величины d> предусмотрена восстановительная система.

Эта система (фиг. 4 — 8) состоит из емкости 3 для насыщения анализируемой жидкости кислородом, установленного около дна емкости диффузора 4, к которому постоянно нагнетается воздух или кислород по трубе 5. Емкость

3 соединена с измерительной камерой 1 трубопроводом 6, на котором смонтирован насос

7, приводимый в действие от двигателя 8 через вал 9. Измерительная камера 1 снабжена колонкой 10, соединяющейся с емкостью 3 перепускной трубой 11, имеющей ввод в емкость несколько выше уровня жидкости в ней.

Насос 7, обеспечивающий принудительную циркуляцию жидкости от реактора к измерительной камере, может в случае необходимости заменить пробу, обедненную по содержанию кислорода, порцией жидкости из реактора с высоким, превышающим величину d>, содержан ием кислорода. Отработанная проба возвращается в этом случае в реактор по перепускной трубе 11. Насос может также изол ировать;измерительную камер у и обогащенную пробу, содержащуюся в ней.

В варианте, представленном на фиг. 5, восстановительная система остается прежней, но емкость 3 расположена выше измерительной камеры 1, так что жидкость вытекает из нее под действием силы тяжести. При этом система труб упрощается, она может быть снабжена затвором 12 дистанционного управления, например вентилем, Восстановительная система (фиг. 6) может быть представлена воздушной или кислородной цепью 13, соединенной с измерительной камерой 1, в которую помещена постоянная проба, и снабженной затвором дистанционного действия.

При любом типе восстановительной системы достаточно следить за питанием двигателя

8 и величиной возбуждения катушек затвора

12, чтобы проба была хорошо изолирована и в нее не мог поступать никакой другой кислород, кроме растворенного в жидкой среде. Во всех случаях контроль за пробой осуществляется посредством блока управления 14.

Предложенный анализатор (см. фиг. 4) снабжен также измерительным преобразователем 15, соединенным с измерительным электродом 16 и с записывающим устройством 17.

Измерительный электрод смонтирован на измерительной камере, погружен в пробу 2 и соединен с массой 18. Электрод позволяет создать электрический ток, величина которого зависит от концентрации растворенного кислорода.

Измерительный преобразователь содержит механизм 19, который преобразует изменение тока на электроде 16 в прямолинейное перемещение d, пропорциональное концентрации растворенного кислорода. Это перемещение

506332 передается механизмом 19 подвижной части записывающего устройства, перемещающейся перпендикулярно направлению движения бумажной ленты, скорость движения которой есть функция времени.

Механизм 19 имеет деталь (не указанную на чертеже), которая движется по оси записывающего устройства. Эта деталь связана с двумя электрическими контактами 20 и 21, установленными на фиксированной части механизма и смещенными по фазе на упомянутой оси.

Контакт 20 соответствует максимальному порогу d> концентрации растворенного кислорода, который должен быть достигнут и даже превзойден в пробе в начале каждого замера. Контакт 20 подключен проводниками 22 и 23 к линии 24 и к линии возбуждения реле

25, которое вводит в действие контактор блока управления 14 и остановки насоса 7.

Контакт 21 соответствует минимальному порогу d> концентрации растворенного кислорода, т. е. величине, с которой можно определять расход кислорода. Для исключения помех, могущих возникать вследствие нестабилизированных переходящих явлений, происходящих в период между прекращением поступления кислорода и началом стабилизированного потребления кислорода, порог Ы, устанавливают ниже порorа dq.

Контакт 21 подключается посредством проводников 22, 26 и 27 к выключающей системе датчика времени 28 для передачи команды на отсчет времени, затрачиваемого на измерение потребления необходимого количества кислорода, В данном случае использован электромеханический датчик времени. В любом случае, по окончании отсчета времени, реле, вмонтированное в датчик 28 и соединенное проводниками 27 и 29 с линией 24, вызывает замыкание контактора блока 14 и остановку насоса 7.

Цикл работы анализатора состоит в том, что насос 7 регенерирует пробу и концентрация растворенного кислорода возрастает до достижения порога d> (точка а кривой 30, фиг.

2). На контакт 20 воздействует механическое устройство 19 измерительного преобразователя 15, связанного с электродом 16, одновременно реле 25 останавливает насос 7. При изолированной пробе и наличии микроорганизмов, поглощающих растворенный кислород, концентрация последнего уменьшается. Когда она достигает порога di (точка «b» кривой 30 фиг. 7), на контакт 21 воздействует механическое устройство 19, что вызывает вык,почение датчика времени 28. В конце цикла измерения реле приводит в действие насос (точка «с» кривой 30 фиг. 7), концентрация растворенного кислорода вновь увеличивается, и цикл повторяется при прохождении порога dz.

Таким образом достигается непрерывная запись концентрации растворенного кислорода.

И действительно, огибающая 31 кривой 30 (фиг. 7) ясно показывает изменение потребле5

2,» зо

65 ния кислорода в зависимости от времени в течение последовательных непрерывных испытаний.

Точная величина С этого потребления на каждом отрезке времени зависит от разности

Д между величиной порога d> и величиной соответствующей точки абсциссы с на огибающей 31. Таким образом, необходимо выделить из записи для дальнейшего ее использования огибающую 31 и расшифровать ее.

Достаточно одного сигнализатора порога И или d> при условии, что этот сигнализатор, постоянно следя за своевременным выключением датчика времени, допускает небольшую задержку при выключении насоса.

В то же время оба сигнализатора порогов

di и с/,, представляющие собой либо контакты

20 и 21, либо другие эквивалентные приспособления, могут быть переключаемы, так как в некоторых случаях порог d> должен быть выше порога d>, в частности, когда потребление кислорода культурой происходит быстрее, чем растворение кислорода, поступающего вместе с жидкостью. И, наконец, записывающее устройство 17 может быть заменено любым подходящим индикатором, например счетчиком.

Иногда вследствие небольшой ошибки огибающая 31 (фиг. 7) может быть не совсем точной. Действительно, при включении насоса 7 нельзя быть уверенным, что концентрация растворенного кислорода немедленно перестает уменьшаться. Наоборот, в большинстве случаев происходит небольшое запаздывание и вытекающая отсюда ошибка не является постоянной.

На фиг. 8 показан новый вариант анализатора, в котором измерительная камера 1 соединена через насос 7 с регенерационной системой и снабжена мешалкой 2 и измерительным электродом 16, соединенным с массой 18.

В этом электрохимическом анализаторе применяется электронный преобразователь. Он включает в себя, кроме электрода 16, насоса

7 и записывающего устройства 17, усилительпреобразователь АС; два датчика D> и D порогов d(и dg, датчик времени Те; блок логического управления LC; запоминающее устройство М, усилитель-ограничитель AS.

Вход усилителя-преобразователя AC соединен проводниками 32 и 33 с измерительным электродом 16 и массой 18. Усилитель-преобразователь предназначается для трансформации электрического сигнала электрода до электрической величины, пропорциональной концентрации растворенного кислорода. Выходы усилителя-преобразователя соединены проводником 34 со входом запоминающего устройства М и проводниками 35 с входами датчиков порогов Р и D . Каждый датчик действует отдельно.

По диаграмме работы датчика D (фиг. 9) видно, что датчик D> находится в рабочем положении Т на отрезках bc, cd кривой 30, а в нерабочем положении R — на отрезках de u fg этой кривой. Короче говоря, датчик D> пере506332

7 ходит от положения Т к R в том случае, когда концентрация растворенного кислорода изменяется от порога di в сторону увеличения, а от положения R к положению Т он переходит при изменении порога в сторону уменьшения.

По диаграмме работы датчика D> (фиг, 9) можно видеть, что датчик Р находится в положении Т на отрезках bc, dc u fg кривой 30 и что он находится в положении R на отрезке

ef этой кривой. Иначе, датчик D переходит от положения Т и R в том случае, когда концентрация растворенного кислорода изменяется от порога d> в сторону увеличения. И, наоборот, он переходит от R к Т, когда порог начинает уменьшаться.

В схему логического управления входят следующие элементы: переключающаяся цепь

36, входы которой 37 и 38 связаны проводниками 39 и 40 с выходами датчиков Di и D, логическая цепь «И — ИЛИ» 41, связанная проводником 42 с первым выходом переключающейся цепи 36 и проводником 43 с первым выходом датчика времени Те, вход которого соединен проводником 44 со вторым выходом переключающейся цепи; ответвленная цепь

RC, вход которой связан проводником 45 со вторым выходом датчика времени Те.

Цепь управления насоса 8 соединена проводником 46 с выходом логической цепи «И—

ИЛИ» 41. Вход запоминающего устройства

M соединен проводником 34 с выходом усилителя-преобразователя АС, вход управления устройством соединен проводником 47 с выходом ответвленной цепи RC, а выход информации запоминающего устройства M подключается проводником 48 к записывающему устройству 17, В то время когда датчик времени Те включен на выходе переключающейся цепи 36 и находится в таком состоянии в течение определенного времени, на диаграмме Те (фиг. 9) можно заметить, что его рабочее положение Т соответствует отрезку bc кривой 30, а положение R — отрезку cdefg.

При включении переключающейся цепи 36, позволяющей указать прохождение порогов

d> и dz в нужном направлении, на диаграмме

PS (фиг. 9) рабочее положение Т этой цепи (которое должно показывать только переход к возрастанию порога d ) соответствует отрезкам ab u efg кривой 30, а положение, при котором начинается понижение порога di, соответствует отрезку b c de кривой 30.

Зная, что насос 7 должен работать только на отрезке cde кривой 30, можно заметить, что логическая цепь 41 подготовлена к выполнению команды. Действительно, цепь 41, буnó÷è подключенной к переключающейся цепи

36 и к временному датчику Те, может привести в действие насос в том случае, если эти цепи находятся в нерабочем положении. Диаграмма P (фиг. 9), которая дает представление об управлении насоса цепью 41, ясно показывает, что положение Т цепи 41 соответствует общим отрезкам положения R диа)О

45 грамм Те временного датчика и PS переключающейся цепи 36, т. е. соответствует отрезку

cde цепи.

Более того, поскольку управление запоминающим устройством должно быть осуществлено по истечении замера времени, на диаграмме фиг. 9 можно заметить, что импульс

i управления устройством M дается цепью RC тогда, когда временной датчик Те (диаграмма Те) переходит от положения Т к R, а не от R к Т, т. е, импульс i соответствует точке с кривой 30 — моменту, когда замер должен прекратиться.

Когда запоминающее устройство М получает через проводник 34 данные из усилителяпреобразователя АС об изменении концентрации растворенного кислорода, то оно «запоминает» только данные, вышедшие в момент, когда импульс команды i подается временным датчиком Те через ответвленную цепь RC.

В таком случае запоминающее устройство M между двумя импульсами передает записывающему устройству 17 только постоянную величину концентрации растворенного кислорода, равную величине с. График последовательных циклов, полученный а записывающем устройстве, изображен на фиг. 10. Кривая 49 соответствует изменению во времени концентрации растворенного кислорода па различных стадиях опыта, Чтобы знать изменение во времени потребления кислорода при различных опытах, первый вход усилителя-ограничителя AS подсоединяется посредством проводника 48 к выходу информации запоминающего устройства М, второй вход связывается проводником 50 с зажимом датчика Рь Выход усилителя-ограничителя AS подключается через проводник

51 к записывающему устройству 17.

Усилитель-ограничитель изменяет постоянное напряжение (соответствующее порогу di), выходящее из датчика D>, на переменное напряжение (кривая 49), выходящее из запоминающего устройства М. В результате получается напряжение, изображенное на фиг. 11 кривой 52, которое соответствует изменению во времени потребления кислорода от одного опыта к другому.

На фиг. 12 — 14 показан один из вариантов конструкции анализатора.

Анализатор снабжен емкостью 53, в которую помещают исследуемую жидкость и затем устройством 54 подают кислород. Емкость 53 аналогична емкости 43 и может представлять собой бак для аэрации или накислораживания на станции биологической очистки.

Трубопровод 55 соединен концами с емкостью таким образом, что обеспечивается забор жидкости и возврат ее после анализа.

На трубопроводе последовательно смонтированы насос с постоянным расходом 56 и камера 57, объем которой периодически изменяется во избежание утечки, вероятной при пульсации жидкости. Измерительный электрод 16

506332

10 установлен в расширении трубопровода в зоне измерения 58.

Камера 57 находится ниже насоса и устроена таким образом, что положение поперечных слоев жидкости в камере не меняется во время изменения объема.

Камера 57 (фиг. 13) содержит гибкий патрубок 59 (предпочтительно из эластичного материала). Диаметр патруока в нерабочем положении примерно равен диаметру трубопровода 55, а длина патрубка больше его диаметра в рабочем положении. Места соединения патрубка с трубопроводом водонепроницаемы.

Патрубок заключен в водонепроницаемый кожух 60.

На кожухе находится трехходовой кран 61, позволяющий соединять кожух с вакуумной камерой (не указанной на чертеже) для того, чтобы увеличивать объем патрубка 59 и заодно камеры 57, либо впускать атмосферный воздух, что приводит к уменьшению объема патрубка и камеры. Работа крана регулируется.

К измерительному электроду 16 и массе 18 присоединен измерительный преобразователь

15 и записывающее устройство 17.

На фиг. 14 показана запись, произведенная устройством 17. Запись представляет собой извилистую линию 62, верхцие точки 63 которой, указывающие на максимальную концентрацию растворенного кислорода, соответствуют минимальному времени пребывания жидкости в камере (уменьшенный объем камеры

57), а впадины 64 указывают на минимальную,концентрацию растворенного кислорода, что соответствует максимальному времени пребывания жидкости, возросшему по отношению к предыдущему íà At (увеличенный ооъем камеры). Таким образом, потребление кислорода определяется разность1о концентраций растворенного кислорода в зоне измерения 58 и, следовательно, разностью ординат дв .х последовательных точек 63 и 64 кривой 62.

Кривые 65 и бб (фиг. 14), показывающие изменение концентрации кислорода, раствоюенного в жидкости, за отрезки времени / и

t+Af, не совсем точно совпадают с количеством потребляемого кислорода, поскольку это изменение зависит также и от изменения поступления кислорода в резервуар 53 или от изменения количества растворимого кислорода в жидкости, поступающей в резервуар, и т. д.

Следовательно, для того, чтооы получить точные результаты и узнать количество потребляемого кислорода, необходимо измерять на кюивой 62 разности ординат между точками

63 и 64 и переносить эти разности на другой график.

Измерительный преобразователь (Фиг. 15) имеет два запоминающих устройства М1 и М, входы данных которых соединены проводниками 67 и 68 с выходом усилителя-преобразователя АС, соединенного проводниками 32 и 33 с измерительным электродом 16 и массой 18, Входы команд устройств Mi и М под10

65 ключены к цепи включения двумя независимыми контактами 69 и 70. соединенными с датчиком ооъема камеры 57.

В приводимом на фиг. 13 типе камеры представляется горазпо выгоднее приводить в чействие контакты 69 и 70 известным методом для того, чтобы периодически управлять краном

61 кожуха 60. Этот кран может быть выполнен в виде телеуправляемого трехходового вентиля, обмотка возбуждения 71 которого находится под контролем регулируемого датчика времени М. Этот датчик может быть электромеханическим. В таком случае он приводит в действие кулачок 72, сообщающийся с контактом 73 цепи питания 74 обмотки 71, Этот кулачок приводит в действие вентиль, соединяя его с вакуумом для увеличения объема патрубка 59 и камеры или с атмосферой для уменьшения объема.

Датчик М приводит в действие также кулачки 75 и 76, снабженчые выступающими пальцами, которые включают контакты 69 и

70. Пяльцы смещены на 180 в том случае, если контакты 69 и 70 находятся в фазе. Следовательно, когда кожух

60 соединяется с атмосферой, контакт

60 закрывается, а затем быстро открывается. чтобы подать через электрическую цепь 77 сигнал команды запоминающему устройству

Мь которое хранит величину, данную ему в этот момент усилителем — преобразователем

АС, т. е. величину, соответств .ющую минимальной концентрации (кривая 64) растворенного кислорода. Аналогичным образом. когда кожух 60 подключен к вагл мной камере, контакт 70 находится в закрытом состоянии, а затем быстро открывается для подачи через электрическую цепь 78 сигнала команды к запоминающему устройству М>, которое хранит поданную в этот момент усилителемпреобразователем АС величину, соответств ющую максимальной концентрации (кривая 63) растворенного кислорода.

Выходы запомина|ощих устройств М; и М. в таком случае подсоединены посредством проводников 79 li 80 к входам ограничительной пепи CS, выход которой соединен через проводник 81 к записывающему устройству 17 или к другому индикатору.

Таким образом происходит запись разности концентраций растворенного кислорода и легко измеряется количество потребляемого кислоюода.

Устройство, представленное на фиг, 16, позволяет получить еще более точные результаты, Запоминающие устройства М1 и N> расположены между усилителем-преобюазователем АС и ограничительной цепью CS. Их командные входы соединены проводниками 82 и 83 с отводной цепью CD, вход которой связан проводником 84 с выходом у силителя-преобразователя АС. Эта отводная цепь предназначена для выявления во временном отношении зависимости концентрации юастворенного кислорода. выраженной кривой 62 на фиг. 14, 506332

12 для сигнализации в случае изменения этой зависимости, для различения сигналов, указывающих на изменение концентрации растворенного кислорода после увеличения (кривая

63) от сигналов уменьшения (кривая 63), от сигналов уменьшения (кривая 64) и, наконец, для выборочной подачи этих сигналов в запоминающие устройства М и М, Иначе говоря, отводная цепь CD имеет нулевой детектор и сигнальный дискриминатор и заставляет более четко работать контакты 69 и 70 после получения команды.

Злектрохимический анализатор IN .çàâèñèìo от способа его использования может служить для определения с высокой точностью в нужный момент и с небольшим опозданием (порядка нескольких минут) биоразлагаемого загрязнения жидкости.

Он может быть использован и для анализа сложных явлений, возникающих в процессе биоразложения загрязненной среды, для контроля над биоразложением с внесением поправок на мешающие факторы.

Электрохимический анализатор, таким образом, может быть использован в качестве автоматического контролера на водоочистительных станциях (как бытовых, так и промышленных). Он применим также и в лабораторных условиях для определения степени загрязненности воды и влияния на нее городских, индустриальных и прочих условий. Его можно

5 использовать и в специальных лабораториях, занимающихся исследованиями микроорганизмов, естественным биоразложением в почве, водными течениями и т. д.

Формула изобретения

1. Электрохимический анализатор кислорода, растворенного в жидкости, содержащий измерительную камеру с электродами, измерительный преобразователь с блоком управления

15 и вторичным прибором, отличающийся тем, что, с целью повышения точности и увеличения скорости анализа, анализатор снабжен емкостью для насыщения анализируемой жидкости кислородом, соединенной с измери20 тельной камерой системой труб, причем на трубопроводе, подающем жидкость от емкости к камере, установлен управляемый блоком управления измеритель расхода.

2, Анализатор по п. 1, отличающийся

25 тем, что измеритель расхода выполнен в виде последовательно установленных насоса постоянного расхода и камеры переменного объема.

506332 г ИЕ, /б

Составитель H. А. Преображенская

Редактор Т. Орловская Текред А. Камышникова Корректор Л. Денискина

Заказ 933/14 Изд. № 286 Тираж 1029 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2