Способ получения 4-нитро-1-нафтиламина

Способ получения 4-нитро-1-нафтиламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 50696

Класс 12q, 2

OIlVlCAHME ИЗОЬРКТКНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

3арегистгировпно в Государственном бюро посдедующей регистрации изобретений при Госплане СССР

С. И. Сергиевская и Е. А. Шклярук.

Способ получения 4-нитро-1-нафтиламина.

Заявлено 93 июня 1936 года аа М 196666.

Опубликовано 31 марта 1937 года.

Среди различных методов получения 4-нитро-1-нафтиламина до сих пор наиболее удобным методом считается способ Ланге (герм. патент № 58297).

По этому способу 4-нитро-1-нафтиламин нолучают нитрованием а-нафтилоксаминовой кислоты, с последующим омылением полученной таким образом

4 - нитро - 1 - нафтил-оксаминовой кислоты.

В 1935 г. Гольдштейн (Helvetica

chemica Acta, 18 том, стр. 813) дал более подробное описание всех стадий метода Ланге. Однако, в этом описании нет точных указаний на выход и частоту промежуточных продуктов. Выход технического 4-нитронафтиламина-1, пригодного для дальнейшей обработки, составляет 36% теории, считая на а-нафтиламин.

Метод Ланге и Гольдштейна имеет много недостатков, процесс сплавления се-нафтиламина с щавелевой кислотой с целью получения нафтилоксаминовой кислоты сопровождается побочными реакцияяи и технически неудобен. При нитровании происходит частичное осмоление продукта, что сильно затрудняет очистку нитропродукта и в результате получается

4-нитро-1-нафтиламин, имеющий после перекристаллизации из спирта точку

I плавления 183 — 185 . Такой продукт пригоден для дальнейшей обработки, но для получения химически чистого

4-нитро-1-нафтиламина с точкой плавления 191 — 192, должен быть подвергнут многократной перекристаллизации.

Авторами настоящего изобретения найдено, что выход и качество

4-нитро-1-нафтиламина можно повысить, если заменить в синтезе Ланге л-нафтилоксаминовую кислоту этиловым эфиром 1-нафтилоксаминовой кислоты.

Этиловый эфир 1-нафтилоксаминовой кислоты получается нагреванием нафтиламина с диэтиловым эфиром щавелевой кислоты (Berichte d. Deutsche Chemische Gesellschaft, том 6, стр. 247 и том 30, стр. 770).

Полученный продукт реакции освобождается от побочного продукта а-динафтилоксамида перекристаллизацией спирта.

Нитрование этилового эфира 1-нафтилоксаминовой кислоты проводится азотной кислотой удельного веса

1,35 — 1,4 и ри температуре 15 — 20 .

Главным продуктом нитрования является 4-нитросоединение, которое легко очищается от небольшого количества 2-нитроизомера и других до 70 . Нагревание и перемешивание проводят в течение Ы вЂ” 1 часа. Температура смеси во время реакции

60 — 70, Выделившийся осадок 4-нитро1-нафтиламина-1 отсасывают, не охлаждая реакционной смеси, и промывают водой. Температура плавления полученного продукта 180 †1 . Выход 10 г 82 /„ считая на исходное нитросоединение и 54 /„ считая на

1-нафтиламин.

Из щелочного раствора после продолжительного стояния выделяется в небольшом количестве 2-нитро1-нафтиламин в виде коричневокрасного осадка, температура плавления 143 — 144 .

Предмет изобретения.

Способ получения 4-нитро-1-нафтиламина, отличающийся тем, что этиловый эфир 1-нафтил-окса мино вой кислоты нитруют азотной кислотой удельного веса 1,35 — 1,4 и продукт нитрования омыляют нагреванием с разбавленной щелочью.

Тип. „Печатный Tpya". Зак. 3755-500