Способ получения карбоцепных полимеров
Патент 507248
Авторы
Способ получения карбоцепных полимеров
Иллюстрации
Реферат
" 507248
Союз Советских оциалистических
Республик ( (I
1
Ф
1 с (б1) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 28.11.73 (21) 1972066/23-5 (23) Приоритет — (32) 29.11.72 (31) 32206-А/72 (33) Италия
Опубликовано 15.03.76. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 15.03.77 (51) М.Кл. С 08F 4/44
С 08F 36/04
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678.762.02:
: 678.742. . 02 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Габриэле Лугли, Алессандро Маццеи и Гаориэлла Бранди (Италия) Иностранная фирма
«СНАМ Прогетти С. и. А.» (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к производству карбоцепных полимеров на основе сопряженFIbIx д иенов и/или альфа-олефипов полимеризацией или сополимеризацией мономеров на комплексных металлоорганических катализаторах и может быть использовано в промышленности синтетического каучука и полиолефинов.
Известен способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией или сополимеризацией ненасыщенных мономеров, например сопряженных диенов и/или этилена, в массе или среде инертного углеводородного растворителя при (— 80) — (+100) С в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, состоящего из галоидсодержащих соединений переходных металлов, например титана, и алюминийорганических соединений.
Однако известный способ характеризуется относительно низкой скоростью и выходом полимеров на единицу катализатора.
С целью повышения скорости процесса и выхода полимеров на единицу катализатора в предлагаемом способе применяют качественно новый катализатор, состоящий из а) соединений урана общей формулы UX „m т, где Х вЂ” алкокси- или аминогруппа;
Y — атом галоида (хлора, брома или йода) или псевдогалоидная группа, например CN— илн CNS —; и = 4 или 5 (валептность ура2 на); пг — нуль,или п,елое число 1 — п, б) гидридов, смешанных гидрндов или алкильных производных металлов второй или третьей группы периодической системы и
5 в) кислот Льюиса
В качестве компонента а могут применяться сое„инения ура на как таковые или в виде комплексов с основаниями Льюиса (типа сложных эфиров, третичных аминов, IO спиртов, фосфинов), например U (ОСНЗ) 4, U (ОСНв) ЗСI, U (ОС4Но) 4, U (ОСвН1т) 4
U(N (С Но) Д4, U(N (С Но) 1зВг, U (ОСНОВ) q, U (Оизо-C4Ha) g.
В качестве компонента б могут приме15 пяться АIВв, AIR>CI, АIНЗ, AIH NR2, где R2— алкил, а в качестве компонента в AIBr, А1 тз, АIСlв OEt:, А1КС1е, BC I, TIC14, где
R — алкил.
Молярное соотношение между восстанавливающим соединением б и соединением урана а находится в пределах 5: 1 — 200: 1, между тем как соотношение между кислотой
Льюиса в и соединением урана а находится в пределах 0,01 — 20.
Общая концентрация катализатора по отношению к мономеру или мономерам, поступающим для участия в реакции, находится в пределах 10-" — 10 — г атомов соединения урана на 1 моль мономера.
3Q Дополнительное преимущество, достигае507248
Таблица 1
Инфракрасный анализ, % и д д . э
t д
С»
1 с6
f» о,ф
Ш о
I_#_
И
И
Ю а
QJ
CQ а.
Ф
Ф
Ы
10
2,9
97,5
96,5
94,0
12 (80)
4,8 (60)
6 (60) 1
1,5
2,5
3,1
60 мое за счет использования катализатора, заключается в практически полном удалении остатков катализатора из получаемых продуктов по причине его высокой плотности.
Удаление катализатора обеспечивается центрифугированием раствора полимера, что допускает полное удаление твердых остатков.
Катализатор можно готовить в присутствии или отсутствии мономера.
Реакцию предпочтительно полимеризации проводят в присутствии растворителей, инертных по отношению к катализатору. Такие растворители обычно выбирают среди насыщенных алифатических, ароматических н циклоалифатических углеводородов.
Температура полимеризации находится в предела; от минус 80 до +100"С. Все операции надлежит проводить в отсутствии воздуха и влаги, т. е. в атмосфере инертного газа, так как применяемые катализаторы повреждаются при воздействии кислорода и влаги.
В соответствии с изобретением становится возможным полимеризовать мопомеры, относящиеся к классу диолефинов с сопряженными связями, в особенности выбираемых среди следующих: 1,3-бутаднен; изопрен; 2,3-диметилбутадиен-1,3; 2-фенилбутадиен-1,3; 2,3-дифенилбутадиен-1,3; 1,3-пентадпен. Упомянутые выше мономеры возможно использовать также попарно с целью получения продуктов совместной полимеризации, обладающих стереоспецифичностью, например бута1иенизопргеновых и бутадиенпентадиеновых.
Также возможно полимеризовать олефиновые мономеры, такие как этилен, и получать продукты совместной полимеризации. ооразованные олефинами и диолефинами.
В конце реакции полимеризации полимер можно извлекать известными приемами или очищать, как указано выше, посредством центрифугирования, позволяющего удалять почти полностью остаточный уран, сохраняющийся в полимере.
Пример 1. В атмосфере инертного газа в колбу емкостью 200 мл вводят 100 смз безводного н-гексана и затем О,1 ммоля
U(0CH ) ... 0,10 ммоля трехбромистого алюминия и 1,8 ммолей AIEt„.. Колбу снабжают устройством для перемешивання путем покачивания н закрывания пробкой из хлоропренового («неопренового») каучука с расположенной сверху корончатой металлической насадкой, перфорированной таким образом, чтобы можно было вводить иглу от шприца для подкожных инъекций. Затем с помощью этой иглы, непосредственно присоединенной к цилиндрическому резервуару с бутадиеном, вводят 10 г жидкого мономера. После этого колбу помещают на 1 ч во вращающуюся ванну, термостатированную при 20 C. Затем колбу открывают и ее содержимое выгружают в
0,5 л метилового спирта, содержащего 1% антиоксиданта в виде амина. Коагулированный полимер высушивают в вакууме при комнатной температуре в течение 10 — 15 ч. Выln
4 ход твердого полимера составляет спустя 1 1
9,5 г (95% в расчете на введенный мономер).
Данные инфракрасного анализа для испытуемого образца, растворенного в сероуглероде, приводят к следующим результатам: 1,4-14ис=
-звенья — 97,8%; 1,4-транс-звенья — 1,3%, 1,2-звенья — 0,9%, истинная (собственная) вязкость полимера, измеренная при 30 С в толуоле составляет 3,1 дл/г.
Пример 2. Приготовление раствора А
50 мл гексана, 1,5 ммоля U (ОСНз) 4, 0,75 ммоля трехбромистого алюминия,40ммолей А1(С Нз)з и 0,5 г бутадиена помещают в пробирку емкостью 100 см под слой газообр азного аргона. Раствор выдерживают с целью старения при перемешивании. Аналогично примеру 1 100 мл гексана, 0,5 мл ра= створа А выдерживают с целью старения в течение 96 ч, после чего в колбу вводят 19 r бутадиена. Выход твердого полимера составляет, спустя 1 ч 11,5 г (60% и расчете на введенный мономер). Данные инфракрасного анализа показывают содержание звеньев, %:
1,4-иис 98,4; 1,4-транс 1; 1,2-звеньев 0,6; 14(- = тинная (собственная) вязкость 5,20 дл/г.
Пример 3. Аналогично примеру 2 100 м 1 гексана, 3,3 мл раствора А (соответствующе" го 0,1 миллиатома урана) подвергают старению в течение 48 дней, после чего в колбу вводят 8 г жидкого бутадиена. Через 1 ч степень конверсии мономера составляет 100%.
Полученный полимер имеет следующие характеристики (инфракрасный анализ): 1,4=
-1(ис 98%; 1,4-транс 1,2%; 1.2-звеньев 0,8%; истинная (собственная) вязкость 4,32 дл/г.
Пример ы 4 — 6. Бутадиен полимеризу= ют с помощью U(OCHg)4 и некоторыми со* путствующими катализаторами согласно прн:. меру 1. В каждом из испытаний применяют
0,1 ммоль соли урана в 100 мл гексана;
0,05 ммоля кислоты Льюиса и 1,8 ммоля
A1Et3, причем в примере 4 в качестве кислоты
Льюиса используют АЦз, в примере 5—
А!Е(С!, в примере 6 — TiC14.
Продолжительность проведения реакции
1,2 и 17 ч. Полученные результаты приведены в табл. 1.
Пример ы 7 — 12. Эти примеры показывают влияние соотношения между кислотой
Льюиса и катализатором U(ОСНз)4 на выход продукта полимеризации бутадиена при
507248
Таблица 2
Инфракрасный анализ, %
Количество сопутствую1цего катализатора А!Br>, ммоль
Ы ,О
Ж
QJ
Р
С0
С4
et)
C(М
О g o х о
О а
СО а с. с, и и
М
Ю
Сб
0,1 9
0,025 11
0,9 (10)
6,3 (57)
11,5 (96)
9,5 (95)
7,2 (80)
1,2 (15) 97,5
97,1
97,6
97,4
97,2
1,2
1,3
0,9
1,1
1,0
1,4
1,3
1,6
1,5
1,5
1,8
1,7
8
11 !
0 04 12
0,06 10
0,08 9
0,1 8
Таблица 3
Инфракрасный анализ сС
О о о о.1 а
Ш с с.
:0
65 к
О »
) «Q
- cn
97,3
96,7
96,7
37,3
96,9
3,8 (42)
10 (89)
7 (60)
3,3 (33)
1,4 (12) 9
11
12
0,01
0,03
0,05
0,07
0,10
13
14
16
1,8
1,9
2,1
1,8
2,0
1,1
1,4
1,2
0,9
1,1
5 различном содержании кислоты Льюиса и постоп пом содержании катализатора (0,1 ммоля) и A1Et3 (1,8 ммоля). Следует отметить, что даже в том случае, когда ссылка сделана только для трехбромистого алюминия, аналогичные режимы представляются и другими кислотами Льюиса. Сообщаемые значения выходов вычислены после проведения реакции в течение 1 ч.
Полученные результаты приведены в табл. 2.
П р.и м е р ы 13 — 17. В этик примерах соединением урана, примененным для полимеризации бутадиена, был продукт реакции взаимодействия между четыреххлористым ураном и LiOCH3 при соотношении 1: 3 в среде метилового спирта.
В примерах, приведенных в табл. 3, применяют 0,1 ммоля соединения урана
U (ОСНз) зС1, различные количества трехбромистого алюминия и постоянное количество
А1Е1з (1,8 ммоль).
Приведенные в табл. 3 значения выходов вычислены после проведения реакции в течение 1 ч.
Пример 18. В соответствии с примером
1, в колбу помещают 100 мл гексана, 0,1 ммоля U(NET) 4, 0,1 ммоля трехбромистого алюминия и 1,8 ммоля А1Е1з. Затем добавляют 12 r жидкого бутадиена. Через 20 ч получают 7,7 г полимера (64О/ в расчете на исходный мономер).
6
Инфракрасный анализ: 1,4-цис-звенья
97,7%; 1,4-транс-з11е11ья 1,8 1p 1,2-звенья 0,5%; истинная (собственная) в>-зкость полимера
4,82 дл/г.
Пример 19. В соответствии с примером 1 в колбу помещают 100 мл гексана.
0,1 ммоля U(OCI-1з).1, 0,05 ммоля трехброми. стого алюминия и 2 м моля All-1 (изо-C4Hg) g.
Затем добавляют 10 г жидкого бутадиена.
Через 1 ч получают 10 г полимера (100% в расчете на исходный мономер), Инфракрасный анализ: 1,4-цис-звенья
97,2%; 1,4-транс-звенья 1,5%,. 1,2-звенья
1,3 Io.
Пример 20. В соответствии с примером 1 в колбу помещают 100 мл гексана, 0,1 ммоля U(OÑÍ3)4, 0,05 ммоля трехбромистого алюмин1пя и 2 ммоля триизобутилалюминпя, Затем добавляют 12 г жидкого бутадиена, который спустя 1 ч полностью превращается .в полимер.
Инфракрасный анализ: 1,4-цис-звенья
98,1 %; 1,4-транс-звенья 1,5%, 1,2-звенья
0,4 N
Пр имер 21. B примере описана полимеризация пентадиепа 1,3 при содержании 75% транс-изомера. В соответствии с примером 2 в колбу, помещают 100 мл гексана, 3,6 мл раствора А (0,1 мпллнатома), подвергают старению в течение 2 ч, затем добавляют 20мл (13,6 г) мономера. Через 20 ч получают 9,8 r полимера (72% в расчете на введенный мономер), По данным инфракрасного анализа и ядерного магнитного резонанса полимер полностью состоит из скрепленных звеньев конфигурации 1,4 при практически полном отсутствии типов, характеризуемых присоединением по типам 1,2 или 3,4. В особенности присоединение по типу 1,4 характеризуется
85 /p -ным содержанием 1,4-цис-звеньев.
Пр и ii е р 22. 20 мл (14,6 г) 2,3-диметилбутадие:ia полимеризуют по примеру 21 в применением того же са.ioro катализатора.
Через 17 ч получают 2 г кристаллического полимера. По данным рентгенографического исследования количество звеньев, соединенных по типу 1,4-цис, составляет 100%.
Пример 23, Аналогично примеру 2 в колбу помещают 100 мл гексана, 3,3 мл раствора А (0,1 i:èëлпатома урана), подвергают старению в течение 2 ч, затем вводят
15 мл (10,1 г) .аономера (изопрена). Через
2 ч получают б г полимера (60% в расчете
1а введенный мономер).
Данн1,1е инфракраспоrо анализа: 1,4-ц14с-звенья 94%; 3,4-звенья 6%, истинная (собственная) вязкость 2,74 дл/г.
П р и м с р 24. По методике примера 2 проводят совместную полимеризацию для смеси, состоящей из 5,1 r 1,3-пентадиена и
10,2 г бутадиена и 3,3 мл раствора А, выдержанного в течение 48 ч. Полимеризацию проводят при 20 С в течение 16 ч. Получают
9,6 г полимера, состоящего по данным инфракрасного анализа из 90 вес, % полибута507248
7 диена преимущественно иис-формы и 10% полипентадиена 1,4.
Пр и м ер 25. Смесь 6 г бутадиена и 4 r изопрена подвергают совместной полимеризации с помощью 3,3 мл раствора А, выдержанного в течение 48 ч в соответствии с методикой, приведенной в примере 2, После реакции в течение 2 ч при 20 С получают 4,2 г полимера, содержащего 25 jo изопрена.
Пример ы 26 — 28. Проводят полимеризацию этилена с применением каталитических систем, базирующихся на U (ОСНз) 4 и U (изо-С4Нз) q, триэтилалюминия и трехбромистого алюминия в качестве кислоты Льюиса. Операцию проводят в автоклаве, снабженном якорной мешалкой. Раствор катализатора готовят путем введения в пробирку в атмосфере аргона растворителя соединения урана, кислоты
Льюиса, алкилалюминия с последующим старением при перемешивании в течение 30 мин.
После этого раствор переводят в автоклав, который затем загружают моиомером. Температуру полимеризации выдерживают на уровне 30 С во время всей операции. Спустя
1 ч автоклав заполняют воздухом и содержимое выливают в стакан, содержащий метиловый спирт и хлористоводородную кислоту.
Извлеченный полимер высушивают в сушилке в вакууме при 40 С в течение 10 — 15 ч. Полученные результаты приведены в табл. 4 (температура полимеризации 30 С, продолжительность полимеризации 1 ч).
Таблица 4
Пример
Условия проведения реакции и ее результаты
26 27 28
Количество растворителя, г: толуол гексан
Содержание соединений урана, моль 10 — з:
U (ОСНз)4
U (О-изо-C4Hg) g
Количество сопутствующего катализатора, моль 10-з:
А1Е1з
Кислота Льюиса
Количество, г: этилена твердого полимера
Конверсия, %
250 250
0,4
0,4
0,3
0,12
0,15
0,28
22
18
21
16
21
Пр и мер ы 29 — 31. При проведении работы по методике примера 26 при 30 С осуществляют совместную полимеризацию этилена с диолефинами, содержащими сопряженные двойные связи, а именно — бутадиеном-1,3 и изопреном с применением катализатора, образованного из алкоголята четырех- или пятивалентного урана, кислоты Льюиса, алкилалюминия. В качестве растворителя в этом примере берут 250 г гексана.
Инфра красный анализ, проводимый с полученными твердыми полимерами, свидетельствует о наличии сополимеризованпого диолефина, имеющего преимущественно структуру
1,4. Полученные результаты приведены в табл. 5.
Таблица 5
Пример
Условия проведения реакции и ее результаты!
29 30!
Содержание катализатора, моль ° 10 — з:
U (ОСНз) 4
U (О-изо-С Нз) q
Содержание сопутствующего катализатора, моль 10-з
А! Вгз
А1Е1з
Количество мономеров, г:
Диолефин: изопрен бутадиен олефин (этилен)
Время реакции, ч
Выход твердого полимера, г
Инфракрасный анализ полимера
Содержание, :
25 диолефина в полимере .1,4-звеньев в диолефипе
0,4
0,3
0,4
0,24, 0,21
8 . 6
0,2
32
34
l0
20
15
20
)95
>93
== 90
Пример ы 32 — 37. По методике примера 1 бутадиен полимеризуют с применением катализаторов, образованных алкоголятом пятивалентного урана, трехбромистым алюминием и А1Е1з.
Раствор катализатора, приготовленный отдельно, применяют или непосредственно после изготовления, или после выдерживания с целью старения в присутствии или отсутствии мономера, в течение определенного промежутка времени. Условия проведения реакции и ее результаты приведены в табл. 6, Концентрация, моль 10 : U(O-изо-C4Hg) g 0,1;
А1Вг, 0,05; А1Е1з 2. Температура полимеризации 20 С.
Таблица 6 о о
Q e ж о г
Ю с6
Е» о, ю о ж
О
Старение, ч а
Э р Clj а о и
Ф
F о
Р о
@ o
1 о о
Ы (Инфракрасный анализ, %
wo
Ю о о, о.
1:» с, и
" C0 к д . аз
E Щ
le о о о а
v Й о о
И о 2 в о й
Ы
2 а со
1
98,0
97,5
97,0
97,0
97,0
97,0
32
33
36
1,5 !,5
1,5
2,0
1,5
1,5
0,5
1,0
1,5
1,0
1,5
1,0
6 7
6 5,5
05 12
0,5, 6
18
13
12
39
27,5
92
96
20
0,5 1 1,5
0,5 1 1,5
60 Пример ы 38 — 39. Эти примеры относятся к случаю полимеризации бугадиена и изопрена в присутствии катализагора, образованных четырехвалентным алкоголятом урана, имеющим протяженную алкильную це65 почку, например U (О-и-СзН17) 4, трехброми507248
Таблица 7
Инфракрасный анализ, %
Количество мономера, r
Л о. -я ь
И д
°
Ю о д
Ю о о
С0 ж
94,5 I
66
18
38
20
73,5
88,5
3,82
Таблица 8
Показатели
Таблица 9
Модуль при 300%-ном удлинении (ASTMD 412), кг/ем
Гlредельная прочность на разрыв (ASTMD 412), кг/см
Удлинение прп разрыве (ASTMD
412) %
Нагрузка при раздире (ASTND
624), кг/см2
AT НВг (А$ТМБ
623, метод A), С
Истирание (D le
53516,1 кг), мм
Вулканпзация (145 С), мпн
Показатели
180
90
20
70
80 80
52
Модуль при 300%202 -ном удлинении, кг/см2
Преде IbHBH проч520 ность па разрыв, кг/см
Удчиненпе при разрыве, %
Нагрузка при раздире, кг/см
ЛТ FiBU С
Истирание, мм
219
194
185
210
223
2!8
96
87 99
590
595
550
560
200
220
230 215
516 470
210
55
570
530
460
90
20,5
50
20
9 стым алюминием и А1Е1з. Различные условия и результаты приведены в табл. 7.
В этих примерах в качестве растворителя используют 100 мл гексана; 0,1 моля X 10 з
U (OC>H») 4,. 0,05 моля Х 10 — 1рехбромистого алюминия; 2 моля X 10 А1Е1з. Температура полимеризации 20 С; длительность полимеризации 18 ч; количество твердого полимера 8г.
Пример 40. 3 r безводного н-гексана, 3,5 ммоля 1) (ОСНз)4 и 1,75 ммоля трехбромистого алюминия и 70 ммолей А1 (С2Нв) з помещают в автоклав емкостью 5 л, снабженный якорной мешалкой и охлаждающей рубашкой. Затем при перемешивании добавляют 250 г бутадиена. Температуру внутри реактора поддерживают 20 С в течение всего времени проведения реакции.
Реакцию прекращают через 2 ч и к поли. меру после его коагуляции в ме1иловом спирте добавляют 0,2% аминового антиоксиданта.
Получают 200 г (б0%) полимера. Данные инфракрасного анализа: 1,4-иис 97,5%; 1,4-транс
2%; 1,2-звенья 0,5%. Физические свойства полимера: истинная вязкость 2,72; вязкость по
Муни Зб,5; М /М „2,81 (М, — средневзвешенный молекулярный вес; М, — средне-арифметическое значение молекулярного веса); способность полимера к обработке и к дальнейшей переработке очень хорошая.
Физико-механические свойства полученных полимеров в зависимости от различной
251 30 45 ) 601 90 I 120, 180
10 продолжительности,вулканизацйй прйведены в табл. 8.
Испытуемый образец для вулканизации имеет следующий состав, вес. ч: полимер
5 100,0; iUBS St углеродистая сажа марки
«НАГ» 50,0; NBS St сера 1,75; NBS St стеариновая кислота 2,0; смола 731Р 5,0; ароматическое масло 5,0; iNOBSM1 0,9; «АО 224б»
1,0 (NBS — Национальное Бюро Стандартов).
10 П р и м ер 41. Аналогично примеру 40 в автоклав помещают 3 л гексана; 0,5 ммоля
U (ОСНз) 4, 0,25 ммоля трехбромистого алюминия; 25 ммолей A1Et3 и 5 г бутадиена. Реакционную смесь выдерживают 24 ч при пе15 ремешивании с целью старения, затем вводят 2бО г бутадиена. Смесь полимеризуют 2 ч.
Реакцию прекращают путем добавления 5 мл метилового спирта в атмосфере аргона при перемешивании и продувают воздух в течение 2 мин в раствор полимера. Затем отбирают 200 r раствора и высушиваюг во вращающемся испарителе. Получают 12 г полимера, анализ золы которого показывает содержание металлического урана 900 ч на миллион.
25 Остаточный раствор центрифугируют при
5000 об/мин в течение 10 мин. Центрифугированный раствор выпаривают; извлеченный полимер показывает содержание металлического урана в золе 25 ч на миллион. Суммарно получают 130 r полимера, что соответствует 50о>-ной конверсии. Инфракрасный анализ: 1,4-1(ис-звенья 98,5 "iо -, 1,4-трансзвенья 0,9%; 1,2-звенья О,б%.
Физические свойства полимера:
Истинная вязкость 5,3б
Вязкость по Муни: полимера смеси
М...„ /М.
40 Время половинной кристаллизации (— 20 С), мин 10
Способность полимера и смеси к дальнейшей обработке Хорошая
Физико-механические свойства получен45 ных полимеров в зависимости от различной продолжительности вулканизации приведены в табл. 9.
507248
Формула изобретения
Составитель А. Горячев
Техред А. Андреева
Редактор Т. Девятко
Корректор О. Тюрина
Заказ 4909 Изд. Ко 1202 Тираж 629 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский филиал
Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией или сополимеризацией ненасыщенных мономеров, например сопряженных диенов и(или) этилена, в массе или среде инертного углеводородного растворителя при (— 80) — (+100) С в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса и выхода полимеров на единицу катализатора, применяют катализатор, состоящий из
1 () а) соединений урана общей формулы
UX „— „,У„„ где Х вЂ” алкокси- или аминогруппа;
Y — атом галоида (хлора, брома или йода) или псевдогалоидная группа; n — 4 или 5; )n — нуль mm целое число от 1 до и; б) гидридов, смешанных гидридов или алкильных производных металлов II или III
10 группы Периодической системы; 8) кислот
Льюиса, при молярном соотношении компонентов катализатора б: а от 5: 1 до 200: 1 и в: а от 001: 1 до 20: 1.