Способ получения винилфторида
Патент 507551
Авторы
Способ получения винилфторида
Иллюстрации
Реферат
Со ;оз Советских
Социалистических
Республик (11} БО 7551 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 01.10.74(21) 2063353/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.03.76.Бюллетень №11 (45) Дата опубликования описания 04.05.76 (51) М. Кл.
С 07 С 21/18
С 07 С 17/08
Гасударственнь и комнтет
Соввта Мыннстров СССР ао делам нзооретеннй и открытнй (5Ç) УДК 547.412.722 (088.8) Т, С. Сирлибаев, А. Акрамходжаев, А. А. Юльчибаев и Х. У. Усманов (72) Авторы изобретения
Ташкентский государственный университет им. В. И. Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛФТОРИДА
Изобретение относится к способу полу,чения винилфторида, который используется
1 в качестве мономера.
Известен способ получения винилфторщса
:путем дегидрофгорирования 1, 1-дифторэта на при 450-500 С в присутствии катали, затора на основе паладия и шелочных ме:таллов, конверсия исходного сырья 70%. Однако конверсии исходного сырья невысокая, а температура процесса высокая, что
;способствует образованию нежелательных побочных продуктов, например ацетилена, присутствие которого в целевом продукте ухудшает качество получаемого из него полимера.
Г Для повышения конверсии исходного сырья и упротцения технологического процесса предлагается использовать катализа тор, содержаший. вес.%: 75-98 f -А1 О 2-25 СоО и Fe О, вместе взятых в со2 3 отношении от 1:1 до 1:24.
Кроме того, можно испольэовать ката,лизатор, содержащий вес. %! 92 tI -Аl О (4 СоО и 4 F«3
Катализаторы готовят пропиткой гранул
Р -А1 О сначала водным раствором азотнокислого кобальта, а затем води. м.
;раствором аэотнокислого железа с таким а расчетом, чтобы при их термическом разложении на поверхности катализатора получились окиси кобальта и железа в суммаром количестве 2-25 вес.%, Каталититтеское дегидрофторирование
3.,1-дифторэтана осу-лествляют в газовой
1 азе в проточном стальном реакторе с внутренним диаметром 1 8 мм, длиной 200 мм и обогревом по длине 170 мм. Тем,.пературу в реакторе измеряют хромель+ о алюмелевой тепмопарой с точностью- 1 С.
Скорость потока 1, 1-дифторэтана измеряют стеклянным реометром.
Катализатор перед реакцией сушат в то20 ке сухого азота при 275оС в течение 2,5 час, затем для активации при этой же температуре в течение 1,5 час обрабатывают сухим фтористым водородом.
Кинетику дегидрофторирования 1, 1-ди- . фторэтана ведут в присутствии катализаторов, p0 <<, r5
3 содержаших от 75 до 99 elec.": — Л1 1.1,. и от 2 до 25 вес.% СоОи i е 0, В;лес:-е
3 взятых (в определенных соотношениях), В о . ,интсрвале температур от 250 до 400 С. ..KopocTb IIoToKB 1 „1-дифторзтана pBpbHI<"г-:: ют в интервале. от 50 до 150 чес " .
Продукты реакции после отмывки От обр<;=:.зовавшегося фтористого водорода 20 г - ным раствором едкого кали и тшете,<п ной п<гс
СУШКИ КОНДЕНСИруЮТ В СПЕ<П1а оЬНЫй ПрКЕМ= . о, нкк при температуре сухого льда (-" 8.,2
СосТВВ продуктов реаг«ц11<<к у"станавгйlВают анализированием на гезохроматог ра-. фе. Непрореегировавший 1, 1-дкс. Ворзтен
ОТДЕПЯ1ОТ ОТ ВИНилфТОРИДЕ НИЭКОТЕМПЕРЬтурной перегонкой не колоые типа Подбильняка и воэврашают ь цикл, Установлено, что опткмельнымк условия ми, поэволяюшими достигг1у ть наиболее высокую конверсию 1,1-дифгорзтана В
Винил<1<торид и предотврашаюшими образование углеводородов, явля1отся: состав ка-тализатора 92 Вес. o$ — A120 и 8 Bес,.% суммарного количества .00 И7- . О.„<взятых в соотноше;-:ки i:1 (4% (оО к 4% т е20,-), скорость потока 1, 1-дифторз гене 1 00 чес;„- температура 350 С,.
Предлагаемый кател1 затор В течение
210 час непрерь<ьной рабо-.ы ке Tepeeт своей активности.
Пример 1. Способ приготовления катализатора, содержащего, вес.%: 92
7-А1 О, 4СоОИ 4Fe О„.
2 3 2 3
Дпя приготовления катализатора берут 15,6 г химически чистого Со(ND;) OII 0 с расчетом на 4 г СоО и 5„2 г химически чис Гопo М 0 g) 9 н2 с ре<с четом на 4 г F 8 0> и рестворяюг их при постоянном пер ем ешиван ик: в 1 50 мл дистиллированной воды. Затем 1<опу-ченным раствором пропитывают 92г гранулированной -Al 0 с удельной поверхностью 200 м <г. Воду Выпаривают гри постоянном перемешивеник при
100 С. Полученный продукт сушат go постоянного весе при " 10 С в суши<н-.о ком шкафу, а затем при 430=450 С прокаливают в течение 4 час дпя перевода азотнокислых солей кобальта к железа В окиси кобальта и железа.
П р к м е р 2. Приготовление кетелизатора, содержешегс вес.%: 76$-A1„0
4СООи 200FB,О
2 3
С посс бо .iI, Опксаннь1м
, 6 Г1-А1„0, 15,6 г r,о(/М О ),.- 6Н О
2 3
11,-25 г е Я G,) - 9H О с расчетом
Ы на 4 г СОО 1 не 20 г Fe О, соответ».2 3
СССВЕЦ<ИО „
П р к м с р 3. Способ получею1я ви1нкпф1 -,грида.
Зля получения винилфторида в стельной
1О оеектор загружBIO< О г катализатора, сос< тояшего, Вес„%: иэ 92 f--A1„0, 4 Со0
3 4 Г: —. О ПОСЛЕ чГ< Ка ациэатор су-:
2 3
0 .
В тОХО ухог азоте прк 2 80 . в тя
1й че 111е . = ;ас "I активкр»71«;:1- обрабсгтхой су
ХH»r ф <О ВИСТЫ М =Одо )Од< М В ТЕ ЧЕНИ1Е .,. З ВС зтой;ке е<1перетурз зете;.l темr перетуру ловы "
Л. этака со скс ростью 1 00 чес, llpopgKT реакции после о rìü1<-ки OT обрезоваьшегося фторк< ТОГО Водород< 2 О го-.НЫМ раСТВОрОМ
СЕД1101- r 11ЕЛК К лого-;<
ЛЬДОМ (-76<200)r К IIO,
:Ф погсученный продукт Ос.<кц11И состсит из не, i : разгон11» на копсггке типа Подбильняка цо.;„-1е.от 66,3 г ькнилфторкда (выход 97 5% =,7 г 1,2-дато.озтена.
35 П р и м с " 4, Условия такие же, как в примере -:: искгпочением того, что скоросчь 1,: .. :-.-,,-зтена составляет
-1
70 ".Bc. Продукт рс .::.:: после отмь1вки от обраэовавшегсся ф; ...,<1стого водорода
4О и просушки состоит из 92,5<о Винилфтори,а, 7,2% 1,1-дкфторзтена 1; следов зтилеП р и м = р 5. Условия такие же,,как В примере 3, эа кскпo ;eHHåì того, 1,., —.-Io применяется катепкзатор, содержащий вес.%: 76 г- -А1„0, 4 СОО и 207е О
Про,дукт реакции пссле отмывки от образс вевшегося фторкстого водорода состоит и;
93, 2% вин клф; о рида, 5, 9% 1, 1-дкфторзта на к О, 9% ацетиленB.
Пример 6. Условкя такие же, как в примере 3, за ксключенкем того, что гркмекяется катализатор, содержеши1
55 ес.о!: 1 СоО 24 Fe 0 7. г"-А1 О.
2 3 2
Про; "кт реакции после Отмывки OT образ нег<к<сегсся фтористого вовс<иода состоит кз <-<., 7% Ви-1кл«rropид . О, 2,о ой! r -дифт01
r r< ВТЕКИ, r< 1 1 Ь Hire- ) тЕНЕ.
î;. (Составитель М. Баргамова
Редактор Т. Шагова Техред Н. Андрейчук. Корректор Т. Кравченко
Заказ 4907-.
Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5, Тираж 576
Филиал ППП "Патент", г. УЪсгород, ул. Гагарина, 101
5»
Формула изобретения
1, Способ получения винилфторида де1 гидрофторированием 1, 1-дифторзтана в газовой фазе при повышенной те пературе в присутствии катализатора, о т л и ч а, ю ш и и с я тем, чго, с целью повыI шенин конверсии исходного сырья и упрошения процесса, в качестве катализатора
507551
Рс "ользуют катализатор содержаш и 75-98 вес.%: Г-А1 О, 2-25 вес.%
2 3 шенин 1:1 до 1:24.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а юй с я тем, что испол зуют катал. тор содержаший 92 весЯ: Г-д.1 О
4 в .96 Соо и 4:.% ре О 2 3 .2 3